Question

不能用氯离子滴定银离子这个说法是否矛盾

Answer 1

不矛盾
笼统来讲就是银量法可以测定溶液中氯离子的浓度。而银量法又分为莫尔法和间接佛尔哈德法。莫尔法以铬酸钾为指示剂，以银离子标液在中性或弱碱性条件下滴定氯离子，pH范围6.5~10.5。间接佛尔哈德法以铁铵矾为指示剂，以银离子标液和硫氰根标液在酸性条件下滴定铝离子，pH值用稀硝酸调至1-0之间。滴定过程如下：向待测液中加入定过量硝酸银溶液，反应完毕后过量的银离子用硫氰根标液滴定，至溶液变为血红色，终点到达。银离子是银原子失去一个或一个以上电子形成的带正电荷的阳离子，如Ag+、Ag2+、Ag3+等。通常以水溶液形式存在。氧化性
银离子随价位不同氧化性也不同，+2价与+3价的银离子具有很强的氧化性，Ag+的氧化还原电位为（+0.798V，25℃），而Ag2+具有更高的氧化还原电位（1.987V，25℃）。高价银离子有效性是金属银或银盐的300到17000倍。由于高价态银离子还原势极高，所以也称活性银离子。
水解性
Ag+属于软酸，在溶液中很难水解（相当于碱金属离子），因此诸如硝酸银等溶液是中性的，但是高浓度的强碱可以使Ag+以沉淀的形式析出（沉淀是氧化银，为棕色）而注入碳酸钠等纯碱与之作用只生成白色沉淀。可用此种办法证明Ag+离子的存在。
Ag2+是交界酸，较Ag+易水解形成氢氧化物Ag(OH)2，因此含Ag2+的溶液是显弱酸性的，但其氢氧化物溶解度大（溶解度相当于纯碱），因此当加入强碱时不生成Ag(OH)2沉淀。这可以方便区分一价态和二价态的银离子。