Question

25℃时，向0.1mol/L的氨水中加入少量氯化铵固体，当固体溶解后，测得溶液pH减小，主要原因是

25℃时，向0.1mol/L的氨水中加入少量氯化铵固体，当固体溶解后，测得溶液pH减小，主要原因是（　　）（填序号）
A. 氨水与氯化铵发生化学反应
B. 氯化铵溶液水解显酸性，增加了c（H+）
C. 氯化铵溶于水，电离出大量铵离子，抑制了氨水的电离，使c（OH-）减小

C
解：一水合氨是弱电解质，溶液中存在电离平衡，向溶液中加入氯化铵，铵根离子浓度增大，抑制一水合氨电离，导致溶液中氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小，
A．氨水与氯化铵不发生化学反应，故A错误；
B．氯化铵溶液水解显酸性，但铵根离子浓度远远大于氢离子浓度，所以铵根离子抑制一水合氨电离为主，氢离子浓度减小，故B错误；
C．氯化铵溶于水，电离出大量铵根离子，抑制了氨水的电离，使c（OH-）减小，故C正确；
故选：C．

为什么答案上说ch+减小，，而且为什么抑制电离占主导，NH4+多为什么就去抑制不去水解呢

Answer 1

首先明确盐的电离是占主导，如果有水解，水解是极小部分
比如说1molNH4Cl溶于水
NH4Cl=NH4+ +Cl-
NH4Cl完全电离 电离出1mol和1mol的Cl-和NH4+
然后有极少部分（根据电离常数计算水解常数）不足0.1%的NH4+水解，
水解出H+不足0.01mol
再说弱碱氨水电离也是很弱的，根据其电离常数电离出的OH-和NH4+一样多都不到1%
这样0.1mol/L的氨水电离出的OH-和NH4+都是非常少的

NH3.H2O=可逆=NH4++OH-
现在加入NH4Cl，
溶液中NH4+的量陡然加大非常多，氨水水解显然逆向进行
而NH4Cl水解出的H+相比之下相当小，其作用是中和氨水电离出的OH- 所以CH+变小
另外随着氨水水解逆向进行NH3.H2O浓度加大，NH4+的水解程度变小
NH4+H2O=可逆=NH3.H2O+H+
主要问题就是量的问题，NH4Cl的水解水解出的H+很少，氨水电离也弱。

追问

你说氨水水解什么意思，既然都很弱为何去抑制,不去水解，根据电荷守恒他们的浓度都减小，那谁去增加呢？麻烦了

追答

氨水水解是打错了，是电离

都很弱是说氨水水解很弱，电离出NH4+和OH-很少，
以及氯化铵水解很弱，水解出的H+很少，

但氯化铵电离完全，电离出NH4+很多，
说的H+减少，从混合后溶液整体上说当然是OH-减小，因为NH4+巨多，氨水电离的逆向进行为主。要从氯化铵说，氯化铵水解受NH3.H2O的增多，以及H+与OH-结合，由氯化铵水解出的H+浓度减小。
题目说测得溶液pH减小，主要原因是

B. 氯化铵溶液水解显酸性，增加了c（H+）

总之要看各物质的量，明显量大的要首先考虑其造成的影响。
另外，注意平衡—平衡移动
NH4Cl=NH4+ +Cl-
NH4+H2O=可逆=NH3.H2O+H+
NH3.H2O=可逆=NH4++OH-

说氨水电离出的OH-与氯化铵水解出的H+结合可以促进
氨水电离与氯化铵水解。
但是氨水电离出NH4+，氯化铵电离出的NH4+，以及水解出的NH3.H2O
又会阻碍氨水电离与氯化铵水解，
那样就要看这些离子谁占主导。通常浓度高的去主导平衡—平衡移动。

追问

答案不是c吗

追答

“题目说测得溶液pH减小，主要原因是
B. 氯化铵溶液水解显酸性，增加了c（H+）”
是错的，原因是上面的话
说的H+减少，从混合后溶液整体上说当然是OH-减小，因为NH4+巨多，氨水电离的逆向进行为主。要从氯化铵说，氯化铵水解受NH3.H2O的增多，以及H+与OH-结合，由氯化铵水解出的H+浓度减小。

追问

那从电荷守恒上讲都减少。谁增多

追答

电荷守恒

氨水加入氯化铵后形成的混合溶液的电荷守恒
nNH4++nH+=nOH- + nCl-
Cl-完全电离也不参加什么平衡，增加最多，
NH4+ 完全电离但部分去参加氨水的电离逆反应，还有部分去水解。

这样NH4+ 增加很多 但没有Cl-多，
电荷守恒等式，于是，OH-减少，H+增加。
题目B选项的解释说的不是混合后的H+减小，
是NH4+水解出的H+减小
说简单例子HCl逐滴加入到NaOH中
单说HCl电离出的H+减小
因为中和，单说NaOH电离出的OH-也相应减小相同的量，
而Cl-和Na+也增加相同的量
但从整个混合溶液说OH-不断减小，H+不断增加。PH值不断减小。

追问

谢谢，，幸苦了

Answer 2

你要知道的是氨水的电离是大于铵根的水解的

追问

l题目中的氨水浓度小，假如我加的少量氯化铵浓度大呢。。怎么判别那个大

追答

怎么说吧，氨水的电离平衡常数是10^-4.75，而铵根的电离平衡常数是10^-9.25，这样你大概就能明白了吧，只要不是特别稀，基本就考虑抑制作用了

Answer 3

楼主学没学化学平衡呢？可从同离子效应考虑。

追问

我们没学同离子效应，希望你回答我的困惑。按老师当时讲的c很通顺。但按照b完全可以啊

追答

铵根离子固然可以电离出氢离子，但其作用微乎其微，不是主要原因。氨气和水反应，形成铵根离子和氢氧根离子，这是一个可逆反应。加入氯化铵，其中的铵根离子大增，使反应向左移动，顾氢氧根离子的浓度减小。