何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
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【答案】:在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均分子量也随之增大的现象称为自动加速现象。造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系黏度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重排受阻,活性中心被包埋,双基终止困难,kt变小;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,kp基本不变,kp/(kt)1/2增大,聚合速率增大,聚合物的平均分子量也随之增大。
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