Question

为什么熵变小于0的反应能进行

热力学第二定律不是说熵变大于等于0吗 求解释 我对热二不太理解

Answer 1

因为你说的孤立系统熵值会趋向于无序状态，而有的反应可能不是孤立的体系，他与环境有热的交换了，所以看似违背热力学定律，其实没有。
举个例子：在常压下，当温度低于273K时，水会自发地结成冰。这个过程中体系的熵是减小的，似乎违反了熵增原理。但应注重到，这个体系并非孤立体系。在体系和环境间发生了热交换。从水变成冰的过程中体系放热给环境。环境吸热后熵值增大了，而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小。因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的，所以上述自发反应是符合热力学第二定律的。

Answer 2

根据吉布斯自由能来判断化学反应是否是自发反应。ΔG=ΔH-TΔS，这里的ΔH为焓变，ΔS为熵变，T为热力学温度。ΔG>0,反应非自发，ΔG<0，反应自发，ΔG=0，反应达到平衡状态。因为T恒大于零，所以ΔH<0，ΔS>0,ΔG必然小于零。所以反应一定能自发，无论温度多低。但是反应能自发进行，只是说明了这个反应具备了向这个方向进行的趋势，不代表反应实际发生，因为还涉及到速率的问题。所以，如果温度很低，反应速率很慢，我们认为这个反应基本上没发生。