提问有关于标准电极电势
例如以下这个电极方程式[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4-这个点击方程式里没有CN-那么测量这个电极的标准电极电势的时候,CN-是1mol/L么?为什...
例如以下这个电极方程式
[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4-
这个点击方程式里没有CN-
那么测量这个电极的标准电极电势的时候,CN-是1mol/L么?为什么 展开
[Fe(CN)6]3-+e-===[Fe(CN)6]4-
这个点击方程式里没有CN-
那么测量这个电极的标准电极电势的时候,CN-是1mol/L么?为什么 展开
2个回答
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可以这样分析
对于反应:Fe3+ + e -----Fe2+
有能斯特方程:E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+]/[Fe2+])
若在上述反应式两边各加6个CN-, 有
Fe3+ +6CN- + e ----- Fe2+ +6CN-
此时有能斯特方程:E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+][CN-]^6/[Fe2+][CN-]^6)
因为有配合物稳定常数:
Kf(Fe3+)=[Fe(CN)6]3-/[Fe3+][CN-]^6
Kf(Fe2+)=[Fe(CN)6]4-/[Fe2+][CN-]^6
代入上式,
E=Eo(Fe3+/Fe2+)+ 0。0592lg(Kf(Fe2+/Kf(Fe3+)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)
=Eo([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)
所以,只要CN-过量,这个电极的标准电极电势与〔CN-〕基本上无关。
对于反应:Fe3+ + e -----Fe2+
有能斯特方程:E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+]/[Fe2+])
若在上述反应式两边各加6个CN-, 有
Fe3+ +6CN- + e ----- Fe2+ +6CN-
此时有能斯特方程:E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+][CN-]^6/[Fe2+][CN-]^6)
因为有配合物稳定常数:
Kf(Fe3+)=[Fe(CN)6]3-/[Fe3+][CN-]^6
Kf(Fe2+)=[Fe(CN)6]4-/[Fe2+][CN-]^6
代入上式,
E=Eo(Fe3+/Fe2+)+ 0。0592lg(Kf(Fe2+/Kf(Fe3+)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)
=Eo([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)
所以,只要CN-过量,这个电极的标准电极电势与〔CN-〕基本上无关。
GamryRaman
2023-06-12 广告
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本回答由GamryRaman提供
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