偏摩尔量的问题
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1、只有广度性质才有对应的偏摩尔量。因为只有广度性质才与体系中物质的量有关。偏摩尔量也是状态函数,是强度性质。
2、只有均相多组分体系才使用偏摩尔量的概念。单组分体系的偏摩尔量等于其摩尔量。
3、对于均相多组分体系,也只有恒温等压,nC不变的条件下,体系的广度性质Z对nB的偏微商才是偏摩尔量。
4、热力学关系式中的广度性质(U、H、G等),用该广度性质的偏摩尔量来代替也成立,例如等等。
现在还是回过头来。
有了偏摩尔量的定义式,,就可以写出它的全微分
【T、P】(3-2)
将此式积分,即(3-3)
此式称为偏摩尔量的集合公式。它的物理意义是:在多组分体系中,广度性质Z等于体系中各组分的偏摩尔量与物质的量之乘积的加和。例如二组分体系,有
(3-3’)
集合公式是偏摩尔量最主要的性质。
另一个性质是吉布斯-杜亥姆公式。
将集合公式微分
据(3-2)
∴以及(3-4)
称为“吉布斯-杜亥姆公式”,此式描述了【T、P】下体系各偏摩尔量之间的联系。例如二组分体系有n1dV1.m+n2dV2.m=0;x1dV1.m+x2dV2.m=0
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