Question

乙烯基乙炔与氯化氢加成为什么反应在三键上，不应该是

Answer 1

首先，当三键和双键同时存在时，亲电加成优先选择双键这没问题。

对于乙烯基乙炔，这里有着Pi-Pi共轭体系，在常温下会发生1，4加成生成一个累积二烯烃。

而生成的累积二烯烃十分不稳定，会重排，得到最终产物。

看起来好像是直接加成到了三键上，其实过程不然。

具体请参考有机化学 高占先主编 第二版p188页

Answer 2

生成1,3共轭二烯，体系更稳定

Answer 3

乙烯基乙炔分子中存在一个π-π共轭体系。三键碳是sp杂化，双键碳是sp2杂化，由于三键碳的吸电子能力强，在共轭体系中电子云会偏向于碳碳三键。由于三键上电子云密度大，所以三键更容易接受侵电试剂的进攻，因此亲电加成反应发生在碳碳三键上，而不是碳碳双键上。