Question

为什么三氯化铁能与碘化钾生成碘单质,而铁氰化钾不能?

Answer 1

三氯化铁能与碘化钾生成碘单质，而铁氰化钾不能，是因为铁氰化钾特别稳定。
因为氰离子的络合能力特别强，和三价铁离子络合后，形成的络离子特别稳定，性质就比较独特，氧化性大大下降。类似的还有硫离子，形成的硫化物因为非常稳定，溶解度极低，一般的化学原理都不适用了。

Answer 2

氧化还原反应中离子的氧化/还原能力与其浓度是相关的，三氯化铁溶液中三价铁离子浓度较大，容易氧化碘离子；而铁氰化钾是非常稳定的金属络合物，溶液中解离出的三价铁离子很少，使其氧化性极大下降，不足与氧化碘离子。

离子浓度与氧化性强弱的定量关系可以参考“能斯特方程”

Answer 3

三氯化铁：三价铁离子有较强的氧化性；
碘化钾：碘离子有较强的还原性；
三价铁与碘负离子发生氧化还原反应，所以三价铁将碘氧化成碘单质；
铁氰化钾：氰离子的络合能力很强，和三价铁离子络合后，形成的络离子特别稳定；溶液中无游离的氰离子，氰离子还原能力不强，即使存在氰离子，也不会生成氰气等