Question

无机分析化学问题

怎么解？要原理及解答步骤！谢谢

Answer 1

构造原电池：(-) Ag | AgCl | Cl-(1.0mol/L) || Ag+(1.0mol/L) | Ag (+)
正极：Ag+ + e = Ag，E(+)=0.7996V
负极：AgCl + e = Ag + Cl-，E(-)=0.2223V
电池总反应：Ag+ + Cl- = AgCl，电动势 E=0.7996-0.2223=0.5773V，传递电子数z=1
反应的平衡常数 K 满足：lgK=zE/0.05916V=9.758，K=5.73×10^9
这个反应就是AgCl溶解的逆反应，平衡常数 K 等于 AgCl 的 Ksp 的倒数，因此 Ksp=1.74×10^-10

追问

为什么不写成AgCl=Ag+ + Cl- 然后K=ksp呢？

追答

按照正负极的规定是这样的。
如果你要写成AgCl = Ag+ + Cl-，K=Ksp，那么正极为AgCl/Ag，负极为Ag+/Ag，电动势E=-0.5773V。这样做也可以。

追问

正极：Ag+ + e = Ag， 负极：AgCl + e = Ag + Cl 不懂原理呀 为什么正负极都写成得电子？？？ Ag + Cl - e =AgCl 还有 电池总反应：Ag+ + Cl- = AgCl 没有电子转移呀！！？

追答

电池反应是由两个电极反应叠加消去电子得到的，本身不一定是氧化还原反应。这里传递的电子数是通过电极反应确定的。

电极反应写法有一定随意性，负极反应你可以写成得电子反应，也可以写成失电子反应，没关系的。
你可以把负极反应写成：Ag + Cl- = AgCl + e，但一般不写成 Ag + Cl- - e = AgCl