Question

大学无机化学标准电池电动势那里的

铅笔这里不明白？为什么配合物的标准电极电势=。。。=。。。？就是第二题，谢谢~另外，第三题我也不是很明白，虽然写对了，但为什么Eθ-RTlnkθ/zF呢？

Answer 1

(-)Au| [Au(CN)2-](c0) ||OH-(c0),O2(p0)|Pt(+)
正极:O2 +2H2O+4e-=4OH- E0(O2/OH-)=0.40v
负极:Au(CN)2-]+e-=Au+2CN-
而负极要通过计算
负极: [ Au(CN)2-]+e-=Au+2CN-
1mol/L 1mol/L
对于: Au+ + 2CN-= [ Au(CN)]2-
Kf0= [ Au(CN)2-]/{[Au+]*[CN-]^2}=1/[Au+]
因此[Au+]=1/Kf0

负极: [ Au(CN)]2-+e-=Au+2CN-
它的本质是:
Au+ +e-=Au
因此E0( [ Au(CN)]2-/Au)=E( Au+/Au)
而E( Au+/Au)可以通过能斯特方程式计算
E( Au+/Au)=E0( Au+/Au)+0.0591V*lg[ Au+]
即E0( [ Au(CN)]2-/Au)=E( Au+/Au)
=E0( Au+/Au)+0.0591V*lg[ Au+]
=E0( Au+/Au)+0.0591V*lg1/Kf0
=1.68v +)+0.0591V*lg[1/(10^38.3)]
=-0.58v

因此
正极:O2 +2H2O+4e-=4OH- E0(O2/OH-)=0.40v
负极:[Au(CN)]2-+e-=Au+2CN-
总反应: 4Au +O2 +2H2O +8CN-=4[Au(CN)]2-+4OH- (转移4e-)
该电池的电动势=E0(O2/OH-)-E0( [ Au(CN)]2-/Au)
=0.40v-(-0.58V)
=0.98V
因此 标准平衡常数K0
LgK0=nE0/0.0591v=4*0.98v/0.0591v=66.44
K0=2.8*10^66

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-nFE0=-RTLnK0
-nFE0=-2.303RTlgK0
lgK0 =nFE0/2.303RT
=nE0/(2.303RT/F)
T=298.15K R=8.314 1F=96500C/mol