牛皮皮革好,但是污染太高,皮革处理后的污染水怎么处理
一般收购的生皮需经过浸水、浸石灰、碱脱毛、酶软化、铬鞣制、加脂、染色等一系列复杂工序制成合格的皮革制品。在制革过程中会产生大量含悬浮物多、色度高、显碱性、成分复杂的高浓度有机废水。由企业加工工艺及规模不同,废水各水质指标也有所差异,其中COD约1000~4000mg/L不等,BOD5约500~3000mg/L,SS约1000~5000mg/L,NH3-N约20~180mg/L,油脂约50~300mg/L,硫化物约50~200mg/L,总铬约20~100mg/L。
废水特点:
(1)水量大。据不完全统计,每加工1t原料皮需用水60~120t,其中浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约占65%,脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%。
(2)悬浮物多。制革废水中悬浮物主要为石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1吨原皮,约有200kg以上的皮边、皮屑、泥砂、肉和渣进入废水,另在加工过程中添加的石灰和盐类残留在废水中,使其悬浮固体浓度高达数千mg/L。
(3)有机物浓度高。在皮革加工过程中使用的植物鞣剂、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂、助剂等,废水CODcr高。同时,废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有机物及甲酸、油脂等添加有机物,BOD/COD通常在0.35~0.45之间,可生化性好。
(4)成分复杂。制革废水中含有较高的Cl-、硫化物及铬,对微生物有抑制,甚至毒害作用,选择生物处理技术须充分考虑合理的预处理,及高盐度对生化反应过程的影响。
(5)水量水质波动大。制革生产工序大部分在转鼓内完成,因此,每一工序通常是间歇式排水;而不同工序排水的水质差异极大,如脱毛工序COD可高达10万mg/L左右,而水洗工序约只有300mg/L。制革废水水量总变化系数达到2左右,而水质变化系数更大,达到10左右。
1 催化氧化脱硫
在灰碱脱毛废液中,含有大量硫化物,对微生物有毒害作用,需对其进行脱硫处理。在曝气作用下,利用锰盐做催化剂,废水中的S2-和HS-被氧化成晶体硫或硫酸盐,再加FeSO4为助脱硫剂,并调节PH至6.5左右沉淀,硫化物去除率达97%,上清液进入生化系统。
反应方程式为:2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O;
2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-;
4S2O32-+5O2+4OH- 6SO42-+2S+2H2O
2沉淀法回收铬盐
铬酸废液含有大量铬离子,有剧毒,需对其进行除铬处理。铬化合物加碱生成氢氧化铬沉淀,分离后上清液进入生化处理系统,沉淀加硫酸搅拌,得到一定浓度的铬化合物,可回用至生产中,此法铬的去除率达99.9%,同时还可去除大部分CODcr和BOD5。
3 生化处理
制革废水经过前端各种预处理,去除了部分有机物,且其生化性较好,可通过调节池直接进入好氧生化系统。制革废水一般用氧化沟或SBR的处理工艺,其中前者在该类废水中已运用比较成熟。
工程应用实例:
3.1 预沉预曝+气浮+氧化沟
驻马店某制革厂,在制革过程中产生制革废水约2000m3/d,废水中含有大量有害无机物离子,及难降解的有机物质,要求设计排水水质达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级排放标准。设计进水水质:COD=4300mg/L,BOD5=1500mg/L,SS=2800mg/L,NH3-N=170mg/L,总Cr3+=20m/L,S2-=100mg/L,pH=11~14,色度=1500倍;排放标准:COD≤100mg/L,BOD5≤20mg/L,SS≤70mg/L,NH3-N≤15mg/L,总Cr3+≤1.5m/L,S2-≤1.0mg/L,pH=6~9,色度≤50倍。工艺流程如下:
设计先通过格栅、预曝预沉池及气浮等预处理除去废水中悬浮物、油脂及部分H2S和氨氮等;然后以氧化沟作为废水的生物处理手段,氧化沟具有对水温、水质、水量的变化有较强的适应性,BOD负荷低,处理效果好,运行稳定,出水水质好;施工简单,运行费用低等优点。
工程经济分析:本工程设计规模为2000m3/d,占地面积约6825m2,总投资382.4万元,其中土建投资120.75万元,设备投资238.9万元。设计用电负荷为123KW,运行费用约为1.21元/ m3,主要包括人工费、药剂费、电费、设备折旧费等。更多污水处理技术文章参考易净水网资料库http://www.ep360.cn/qita
3.2 预处理+高浓度活性污泥+多段A/O
福建漳州某皮业有限公司是一家生产头层、中二层及原牛皮等的加工企业,废水排放量达6500m3/d,据企业要求,处理后废水应满足地方行业标准,回用水指标:CODcr≤60mg/L,BOD5≤10mg/L,NH3-N≤10mg/L,Cl-≤250mg/L。并达55%的清水回用率。进水水质见下表:
该工艺采用对含硫、含铬废水分别进行预处理后与综合废水一起进行高浓度活性污泥法+多段A/O的组合工艺。高浓度活性污泥处理单元可在较短时间内,将综合废水降到1000mg/L一下,然后进入多段A/O工艺进一步净化,同时达到脱氮目的,最后要对大量污泥进行单独处理。
工程经济分析:本工程设计规模为6500m3/d,总投资约2814.46万元,运行费用约5.3元/ m3,主要包括人工费、电费、药剂费、设备折旧费等。