硫酸加入量不足时，双氧水测定值偏大。高锰酸钾与双氧水在碱性条件下反应产物为二氧化锰(+4价)，在酸性条件下产物为二价锰离子。当硫酸加入量不足时，氧化还原反应不彻底。
不能用盐酸或者硝酸来代替。因为强氧化性的高锰酸钾会氧化它们，而硫酸没有还原性。此外，有无酸性会对产物造成影响。
扩展资料：
溶液酸度应该控制在1-2mol/L为宜。酸度太高，高锰酸钾容易分解；酸度太低，反应速度慢，且会产生二氧化锰沉淀。调节溶液酸度常用硫酸。因为硝酸具有氧化性，不宜使用。而盐酸具有还原性，会被高锰酸钾氧化，也不适合使用。
参考资料来源：百度百科-高锰酸钾滴定法
