Question

大学有机化学考研合成题

共两个问题：
1、怎么由环戊酮合成α羟基环己酮
2、怎么由环己酮合成α羟基环戊酮

Answer 1

首先将其还原成环己醇， 利用醇的性质消除反应成环己烯，加酸性高锰酸钾氧化成1，6－己二酸，酯化再利用α－H醇酮反应成α－羟基环戊酮，消除还原加氢即成！

只能回答一个问题

Answer 2

1，增加一个碳原子可以使用环戊酮与重氮甲烷反应得到环己酮，但是由一小部分副产物，可以将己酮还原成醇直接氧化成环己二酸，酯化，然后进行醇酮反应，得到TM

2,6个变5个更好办，直接还原成醇，消去得到烯烃，然后用高锰酸钾氧化得到环己二酸，加热失羧得到环戊酮，然后就是转化为环戊醇，环戊烯，氧化得到戊二酸，酯化，醇酮反应,得到TM

Answer 3

我做了反应式，但不让粘贴，所以只好用文字叙述了。
第一题：先将环戊酮与甲醛羟醛缩合，生成α-烯基环戊酮；然后加氢还原，生成α-甲基环戊醇，再脱水生成1-甲基环戊烯，再用高锰酸钾氧化断键生成5-己酮酸，再用SOCl2做成酰氯，然后用Pd/BaSO4催化加氢，将羧基还原成醛；然后进行自身羟醛缩合（不脱水），生成3-羟基环己酮；再脱水成烯；然后在过氧化物存在下加HBr（反马氏），得α-溴代环己酮，最后水解即得α-羟基环己酮。

Answer 4

暂时只找到第二个
2、首先将其还原成环己醇， 利用醇的性质消除反应成环己烯，加酸性高锰酸钾氧化成1，6－己二酸，酯化再利用α－H醇酮反应成α－羟基环戊酮。

Answer 5

可以先用傅克酰基化上2分子乙酰基，再用Clemmenson还原将另一苯环重氮化，在氢氧化钠作用下偶联即可。见《有机化学基础》805页