Question

对氨基乙基苯的同分异构体_邻氨基苯甲醚同分异构体的分离

Answer 1

　　采用气相色谱 � 质谱联用方法检测染料产品中 23 种有害芳香胺含量,按照现行国家标准GB/T 17592 ― 2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件,不但检测时间很长,而且大多数同分异构体保留时间相同或非常接近,同时这些异构体的质谱图又非常相似,从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量。如采用其它分析手段共同鉴别,如薄层色谱、液相色谱等,需要重新寻找条件,而且更换仪器费时费力,且多数实验室不一定同时具备这些设备。
　　笔者对芳香胺邻氨基苯甲醚及其异构体分离的问题进行了研究,其中,邻氨基苯甲醚属于有害芳香胺,而其同分异构体不属于有害芳香胺。笔者通过改进色谱条件,使以上化合物达到很好的分离,提高了检测效率,减少了检测过程中的假阳性检出。
　　
　　1试验
　　
　　1.1仪器与试剂
　　气相色谱 � 质谱联用仪(GC � MS):Agilent 7890A/5975C,美国Agilent公司;毛细管柱:DB � 17MS柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);乙醚、硫酸亚铁等试剂均,分析纯;甲醇,色谱纯,美国Fisher公司;旋转蒸发仪,上海亚荣生化仪器厂 ;邻氨基苯甲醚及其同分异构体,德国Dr. Ehrenstorfer公司。
　　1.2仪器操作条件
　　色谱柱:DB � 17MS(30 m × 0.25 mm × 0.25 μm);温度:进样口 220 ℃;辅助器 280 ℃;离子源 230 ℃ ;四极杆温度:150 ℃;柱温:40 ℃保持 2 min,以 15 ℃/min升温至 85 ℃,保持 20 min,再以 30 ℃/min升至 280 ℃,保持 0 min;载气:He;流速:1.0 mL/min;离子化方式:EI;质量扫描范围:35 ～ 350;进样方式:不分流进样;进样 0.2 μL。
　　1.3执行标准
　　试样处理按国标GB/T17592 ― 2006执行。
　　
　　2结果与讨论
　　
　　由图 1 可以看出,邻氨基苯甲醚及其异构体在本实验条件下,可以得到很好的基线分离。保留时间分别为:邻氨基苯甲醚(27.115 min);间氨基苯甲醚(28.509 min);对氨基苯甲醚(28.146 min)。
　　
　　在对染料产品中 23 种有害芳香胺含量的测定过程中,由于异构体的存在,并且多数异构体的质谱图很相似,如果保留时间相同,往往会形成假阳性结果的产生。当前针对有害芳香胺的气相色谱/质谱检测方法,大多采用非极性或极性较弱的色谱柱,如HP � 5MS、DB � 5MS、DB � 35MS,这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好地分离。本方法通过使用中等极性色谱柱DB � 17MS(固定相等同于 50% 苯甲基聚硅氧烷),同时使用三阶程序升温,很好地解决了该问题。
　　与GB/T 17592 ― 2006推荐方法相比,该方法实现了邻氨基苯甲醚同分异构体的分离。大量试验证明,该方法快速、精确、重现性和稳定性好,具有很高的可行性和可靠性。
　　
　　3结论
　　
　　该方法实现了邻氨基苯甲醚异构体的基线分离,因此可以不必再用其它手段或方法做异构体的确认,也在一定程度上提高了检测效率,节约了检测成本。该方法快速、精确、重现性和稳定性好,具有很高的可行性和可靠性。该方法具有很好的推广和应用价值。