Question

比较下列各组中聚合物在分子量大致相同情况下Tm的高低顺序，并说明理由。

Answer 1

【答案】：尼龙6＜尼龙66＜聚对苯二甲酰对苯二胺 聚对苯二甲酰对苯二胺的分子间作用力(氢键)很大，所以△H很大，另外由于主链有芳环，刚性较大，△S较小，所以T_m很高。尼龙66的分子间作用力(氢键)较大，但是分子链内旋转较容易，柔性大，△S较大，所以T_m较高。尼龙6的分子间作用力较尼龙66小，分子链内旋转较容易，柔性大，所以T_m较尼龙66低。$聚4-甲基-1-戊烯＜聚丁烯＜聚乙烯＜聚丙烯 聚丙烯由于侧甲基的空间阻碍，增加刚性，从而△S较小，T_m较PE高，另外，从聚4-甲基-1-戊烯到聚丁烯，随着柔性侧基增长，起了类似增塑的作用，△S增大，从而T_m较PE低，侧基较长，T_m越低。$聚乙烯＜聚丙烯＜聚对苯二甲酸乙二醇酯＜聚四氟乙烯 聚四氟乙烯由于氟原子电负性很强，氟原子之间的斥力很大，分子链的内旋转很困难，△S很小，所以T_m很高。PET由于酯基的极性，分子间作用力大，所以△H大，另外，由于主链有芳环，刚性较大，△S较小，所以T_m较高。聚丙烯由于侧甲基的空间阻碍，增加刚性，从而△S较小，T_m较PE高。