Question

化学吉布斯自由能

G到底是取决于 △G=△H-T△S 还是 △G=RTln(Q/K)，又理想条件下所有反应都是可逆的如果是取决于后者那么通过改变反应物的浓度就可以将 2H2O=（可逆）=2H2+O2变成一个自发反应了，但是水的分解又是个非自发反应这不自相矛盾么？求大神解析

Answer 1

G=H-TS 是自由能的定义式，但对于一个具体的化学反应来说，只讨论恒压情况下（这个时候△G才对反应自发与否有意义），在反应物，生成物的浓度，压强，温度不同时，焓变，熵变均会改变，从某一方面说档返，第改薯二个式子在应用上更具有普遍意义。用第一个式子一般只计算给定温度下的标准自由能变。当然，两个式子实质上等价，只有运用上的难易差别。

你的论证过程无形中将自发反应的概念混淆核蠢者了。在理想条件下，一切反应可逆，但反应是有限度的，对于平衡时，一方（反应物或生成物）浓度太少，我们习惯上不会将其理解为通常意义上的可逆反应。所以，如果在温度较高，水蒸气分压很大，而氢气，氧气分压极趋近于零时，水分解当然可以是自发反应。水的分解反应不自发的说法是在298.15K，各气体分压为100kpa时成立的，在298.15K时，如果将氢氧分压降到极低，理论上是可以水分解自发，当然这么低的分压办不到，也没有实际意义，这个“自发”反应的程度也不可能大到被观察到。

追问

①什么是各气体分压为100Kpa，我没听过这么个说法求解释。
②将水蒸气至于一个容器，所有压强全是被水分了，此时氧气和氢气分压为0，此时容器内会出现微量的氢气和氧气么，从而形成一个十分微弱的可逆反应。
③如果②成立了，那么水分解就可以自发进行，那判断题里的水分解在任何条件下都不能进行就是错的了？

追答

1、这个是对标准态的规定，物质的浓度或分压对物质的物化性质有影响，规定溶质浓度为一摩尔每升，气体压强为100kpa为标准态，以前的规定是101325pa即1atm
2、理论上是正确的。但是，热力学上可行不代表动力学上一定可行，反应的速率可以慢到实际上不会发生。室温下氢氧化和为自发进行，单纯混在一起却不会反应，要火花引发嘛
3、你是高中生吗？这个问题令我很纠结啊！你是不是少打了一个自发进行？通电就会进行啊!只是外界输入了非体积功，就不是自发进行了。至于说“不能自发进行”，这个说法是错误的，温度很高情况下要分解，即使考虑室温下反应趋势很小，这个说法至少也是不严谨的。

Answer 2

T不变变时焓变与熵变是不变的平衡常数取决于温度

Answer 3

你理解错了，如改变反应物浓度，则生成物浓度也会改变，但平衡常数K不变。所以你的假设不成立。