Question

与亲电试剂反应烯烃比炔烃活泼,但是为什么炔烃可以停止在烯烃阶段？

Answer 1

炔烃比烯烃更具反应活性是因为炔烃中的sp杂化轨道比烯烃中的sp2杂化轨道更为紧凑，其中π电子密度更高，因此更容易吸引亲电试剂的攻击。
对于一些炔烃，如果与亲电试剂反应后形成的烯烃化合物比原始炔烃更稳定，那么反应往往会停止在这个烯烃阶段，而不会继续发生加成反应。这是因为化学反应会遵循最低能量路径，而经过比中间体更稳定的能量阶段是不利的。这种现象被称为加成反应的“烯烃使用原则”。
例如，乙炔与氢气的加成反应会生成乙烯，由于乙烯比乙炔更稳定，反应会停止在乙烯这个烯烃阶段。类似地，1-丁炔可以与水发生加成反应，生成3-丁烯醇，反应就会停止在烯烃产物这一步，因为3-丁烯醇比原始的1-丁炔更加稳定。