Question

关于大学化学中的一个问题

1.关于自发反应是说正反应大于逆反应从而总的趋势是正向的,还是说只有正向反应,其逆反应是非自发的?
2.在JBS自由能变与平衡常数的关系式中,我发现当能变等于0时,常数为1,那不是说明平衡态时的平衡常数恒为1么,这和平衡常数的概念不符啊?
望解答

Answer 1

1、正反应自发，则逆反应必然不自发。因为正逆反应的ΔG是相反数。
2、你对那个式子的理解有误
那个式子是这样推出来的
首先，ΔrGm=ΔrGΘm+RTlnQ（Q是反应商）……①，即非标准态的自由能变等于标准态的自由能变加上RTlnQ；
然后，反应达到平衡时，ΔrGm=0，即ΔrGΘm+RTlnQ平衡=0
由此得到ΔrGΘm=-RTlnQ平衡=-RTlnKΘ……②
也就是说，②式中的ΔrGΘm是一个定值，而①式中的ΔrGm才是随着反应物条件改变而改变的值。因此，当ΔrGm=0时，只是反应商Q=1，而非平衡常数KΘ=1

Answer 2

第一个问题：逆反应与可逆反应是两个概念，逆反应是每个反应都有的，但是可逆反应不是每个反应都存在的，所以对自发反应而言，任何自发反应的逆反应都是非自发的。
第二个问题：ΔrGm=－RTlnK，这里的ΔrGm是标准状态时的自由能变和平衡常数关系，这个时候才会有能变为0，常数为1的情况出现，而非标准态时，公式是ΔrGm =－RTlnK ＋RTlnQ 即 ΔrGm＝RTln[Q/K] Q是分压商或浓度商，也就是说能变为0时，分压商或浓度商=K，说明达到了平衡态

Answer 3

1. 只有正向反应,其逆反应是非自发的
2. 平衡态时能变不是0啊~