Question

高考化学题，求详解，谢谢！

1，已知常温下Ksp(AgCl)=1.8*10^-10,Ksp(AgI)=1.0*10^-16.将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，再向其中加入一定量AgNO3固体，下列说法不正确的是：
A.两清液混合后，AgCl，AgI都沉淀
B.两清液混合后，只有AgI沉淀
C.若AgNO3固体足量，可能AgCl，AgI都沉淀，以AgCl为主
D.两种不溶物的Ksp相差越大，不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物

Answer 1

饱和的AgCl溶液中：[Ag+]=[Cl-]=1.342*10^-5，
饱和的AgI溶液中：[Ag+]=[I-]=1.0*10^-8，
等体积混合后，浓度减半，[Cl-]=6.71*10^-6，[I-]=5.0*10^-9，[Ag+]=6.71*10^-6
明显，混合后，AgI必然沉淀，AgCl则不然。因此A选项不对。
由于[Cl-]》[I-]，若AgNO3固体足量，沉淀以AgCl为主，C正确；D项正确性不必细说，相差越大，同种离子的浓度越大，越容易大于KSP值。

Answer 2

这道题目要分成两段分析：
Ksp(AgBr) = 7.7×10-13，所以c(Ag+)=c(Br-)==8.8×10-7 mol·L-1；
Ksp(AgCl) = 1.8×10-10，所以c(Ag+)=c(Cl-)==1.3×10-5 mol·L-1；
等体积混合，
c(Ag+)=6.9×10-6mol·L-1；c(Br-)=4.4×10-7 mol·L-1；c(Cl-)=6.5×10-6 mol·L-1。
Q（AgCl）=
c(Ag+)×c(Cl-)=4.5×10-11<Ksp(AgCl)，无沉淀析出
Q（AgBr）=
c(Ag+)×c(Br-)=3.0×10-2>Ksp(AgBr)，析出AgBr沉淀
但是若再加入足量的AgNO3浓溶液，就相当于将溶液中的Cl-、Br-都尽可能的沉淀了，所以Cl-明显比Br-多，因此AgCl沉淀也多于AgBr。

Answer 3

解：因为Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以当等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合时，先沉淀的为AgI；
[Ag+]=√Ksp(AgCl)＋√Ksp(AgI)＝1.34*10^-5；（[X]表示X的物质的量浓度）；
[Cl-]=√Ksp(AgCl)=1.34*10-5，[I-]=√Ksp(AgI)=1*10^-8；
所以此时溶液中[Ag+][Cl-]=1.8*10^-10=Ksp(AgCl)，[Ag+][I-]=1.8*10^-10=1.34*10^13>Ksp(AgI)
所以当两溶液混合后只有碘化银沉淀；
所以当加入硝酸银固体后，碘化银氯化银均沉淀，碘化银先沉淀完全；
答案D所说的意思就是，沉淀溶解平衡总是向生成更难溶的物质的方向进行，所以D是正确的。

综上所述：答案为AC；

如果还有什么不明白的地方可以问我哦，很乐意为你解答。

Answer 4

不正确是是AC

AgCl饱和溶液，c(Ag+)=c(Cl-)=1.34*10^-5 mol/L
AgI饱和溶液，c(Ag+)=c(I-)=10^-8 mol/L
等体积混合，相当于Cl-、I-浓度减半，
c(Cl-)=6.7*10^-6 mol/L
c(I-)=0.5*10^-8 mol/L

而c(Ag+)=(6.7*10^-6 + 0.5*10^-8)/2=3.4*10^-6
此时，c(Ag+)c(Cl-)=1.54*10^-11，小于Ksp，即不会沉淀
c(Ag+)c(I-)=1.7*10^-14，大于Ksp，即会出现AgI沉淀

当AgNO3过量，当然都会沉淀，但是以更难溶的AgI为主