Question

2013高考化学题解疑

已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13，Ksp（Ag2CrO4）=9.0×10-12．某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（　　）
A．Cl-、Br-、CrO42- B．CrO42-、Br-、Cl-
C．Br-、Cl-、CrO42- D．Br-、CrO42-、Cl-

【答案】C【解析】在一定温度下，在难溶化合物的饱和溶液中组成沉淀的各离子的浓度的乘积是一常数，称溶度积常数。运用Ksp的公式进行计算，只要注意到AgCl、AgBr和Ag2CrO4的Ksp表达式不同，计算银离子的浓度即可。c(Ag+)=== 1.56×10-8c(Ag+)=== 7.7×10-11c(Ag+)===3.0×10-5根据计算可知，三种离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO42-，选项C正确。

不是Ksp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀吗？好难理解

Answer 1

你要注意第三个物质（Ag2CrO4）的ksp计算时，因为银的角标是二，其他的两种物质都是一，所以计算ksp时银离子浓度要平方哦，故显得它的ksp较小，假如银的角标变为一时，这种物质的ksp是最大的。故最后沉淀。

追问

为什么不按顺序产生沉淀而要通过Ag+的浓度来比较呢？这不就和“Ksp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀”矛盾了吗？

追答

刚才指的是根据KSP 算出来的银离子浓度（是这种物质的溶解度常数，银离子浓度越大，说明相对越容易溶解），因为如果有两种离子都可以和某个原子团生成沉淀时，当然是沉淀后溶解度最小的物质先沉淀啦。
不会的再问吧。

追问

一定是c（Ag+）越小，越先生成沉淀吗？好像还是很难理解，我怕以后碰到类似的问题还是无从下手。再解释详细点，谢谢！

追答

你应该先翻课本，《化学反应原理》看看KSP 的计算原理，它是各种离子的角标数次幂的乘积，根据题目给的KSP值，通过KSP计算原理，可以算出产生这种沉淀所需的最低离子浓度，所以，当然是所需离子浓度最低的沉淀先析出啊，因为产生这种沉淀的原子团（未完全析出前）会一直维持这种离子的浓度在别的沉淀析出所需的最低浓度以下，所以，跟据KSP可以推断沉淀的先后次序，但要注意的是，必须看清角标数，且ksp是浓度次幂的乘积，像你这样的问题，我也试过，注意了，就不会再错了。ok？其实没有什么绝对不溶的物质，有的物质溶解度大，可以直接看到显著地溶解，有的物质溶解度十分的小，故不易看见（但原理和易溶物质的溶解是一样的，也有饱和度，过饱和会析出。。。等等），KSP是通过科学手段测得的，他可以帮助我们理解物质的微观方面。

追问

那“Ksp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀”这个怎么解释呢？

追答

Ksp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀。。用的时候有条件，就是：角标数要都相同，就可以直接用比如（AgBr,AgCl,AgI）等等。同一类型的物质可以比较。
通常是溶解度小的先沉淀，根据ksp可以比较同一类型的物质的溶解度，如AB型：AgCl、AgBr、AgI就是属于同一类型，Ksp越小溶解度越小，先沉淀出来；像Ag2CrO4就属于A2B型，就不能和AB型的比较，要想知道谁先沉淀出来就要根据Ksp求出溶解度，看谁的溶解度小谁就先沉淀出来

Answer 2

你要算的是溶液中Ag+的浓度 而不是溶液的浓度

追问

为什么不按顺序产生沉淀而要通过Ag+的浓度来比较呢？这不就和“Ksp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀”矛盾了吗？

追答

你仔细想想看 三种溶液在一起都是完全电离的，也就是说在溶液完全成离子状态，那么Ag+是一定量的 他是和Cl-结合沉淀的，既然如此，Ag+浓度越大的他在溶液中的比例也就越大相对应的不就是他阴离子的浓度越大么