Question

一个反应，放热，熵增。为什么不能说在任何条件下都能自由反应？

Answer 1

定义吉布斯自由能G=H－TS。因为H、T、S均为状态函数所以G为状态函数。
吉布斯自由能改变量-ΔG=-(G2-G1)>=W非。表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。反应过程中G的减少量-ΔG是体系做非体积功的最大限度。这个最大限度在可逆途径得到实现。反应进行的方向和方式可以由ΔG进行判断：
-ΔG>W非 反应以不可逆方式自发进行
-ΔG=W非 反应以可逆方式进行
-ΔG
若反应在等温等压下进行，不做非体积功，即W非=0则
ΔG
ΔG=0 反应以可逆方式进行
ΔG>0 不能进行
可见等温等压下体系的吉布斯自由能减小的方向是不做非体积功的化学反应进行的方向。
任何等温等压下不做非体积功的自发过程的吉布斯自由能都将减少。

Answer 2

一些自发反应在改变温度条件后会转变为非自发反应