Question

化学平衡：2NO2=N2O4

在一恒体积的容器，上述反应已经达到平衡，现在再向内冲入1molNO2。问NO2与N2O4的浓度的比值。

我是这样想的：增大前者的浓度，平衡向右移，后者浓度会变大。而根据''减弱不抵消''的原则，前者的浓度还是很大。所以说比值应该变大。

而答案却是减少。请问哪里错了？
能详细说说吗？

Answer 1

这种题，不能只用 勒夏特列原理解答。
因为平衡常数不变，所以可设[NO2]平方/[N2O4]=m 这样设有利于后面的计算
则 [NO2]/[N2O4]=m/[NO2]
所以 [NO2]2/[N2O4]2 比 [NO2]1/[N2O4]1=[NO2]1/[NO2]2<1

所以，答案是 减小

追问

为什么不能用？哪种题不能用？

追答

不是不能用勒夏特列原理，而是不能只用它。勒夏特列原理本身只是一个定性的规律，而且它只在某些情况下成立。至于它的应用范围，大学的物理化学课程会学到。在高中范围内，可以不考虑它的应用范围限制。但是，要注意--定性，而不是定量！除非可以得知数量关系。
对于这道题，就像你所说 “增大前者的浓度，平衡向右移，后者浓度会变大。”这些正确。但是，“而根据''减弱不抵消''的原则，前者的浓度还是很大。”不正确。只能说前者浓度变大，但是不知道 是不是“很大”。这是有区别的。 再者，即使前者浓度很大，但二者的比例是增大还是减小呢？并不能判断出来。
综上，这道题不能只用勒夏特列原理判断。

Answer 2

反应物只有一种，增加浓度相当于增大压强，故平衡向计量系数小的方向即正反应方向移动，故反应物虽说也增加，但没有生成物增加的快，故比值要减小。