Question

用金属电极电解氯化钠溶液，电极为什么不被氧化

我自己做了这个试验，铁电极没起反应

Answer 1

从理论上看,在电解食盐水的时候,如果用铁做阳极，阳极应该是铁最容易失电子其次是OH-失电子而生产氧气,最后才是Cl-失电子生产氯气．因为理论电位Fe/Fe2+==-0.44伏、、O2/4OH-==0.814伏．Cl2/2Cl-==1.329伏。就是说应该看到的是铁在阳极溶解。但为什么该朋友做的实验中没有看到铁的溶解呢？原因应该是用的铁首先不是纯铁，含有碳；更重要的原因是铁的表面没有处理干净，上面可能有油污。这样就造成了铁的过电位（有称超电位）升高。使得Fe2+/Fe>1.62伏（1.62伏为考虑了过电位后Cl2/2Cl的电位），所以刚开始的时候，是OH-失电子，产生氧气，生产的氧气把铁氧化成氧化物．这样使得铁更难失电子了．
为什么最后在阳极上又是氯离子失电子生成氯气呢？这是因为当铁被氧化后，O2/4OH-的电位由于过电位大约为1.20伏，则O2/4OH-就变成了2.014伏，大于了Cl2/2Cl的电位（1.62伏）．所以我们实际上就看到了阳极生产的是氯气．
总的来说，出现该同学的实验现象的原因很复杂．实际上有的同学做出的实验是看到了铁的溶解了的．原因是用的铁阳极与这位同学的不一样．
以上所说，只是对liqunyan004(学者)的回答的肯定．就是说liqunyan004(学者)的回答是完全正确的，只是他只作了定性的回答．