Question

高中化学竞赛电极电势的应用

Br2(aq)+2e ---> 2Br- ψ=+0.1087V，
HBrO+ H+ +e --->0.5Br2(aq) + H2O ψ=+1.59V
HBrO --->H+ +BrO- Ka=2.4*10^-9

问，当pH等于3时，溴水中Br2的浓度（溶液的酸性由Br2与水反应而来）

还有，这种电极电势和化学平衡常数（K稳、Ksp、Ka Kb等等）夹杂在一起的化学题目怎么解题啊，有没有什么思路或解题模式，拿到这种题目就有点摸不着头脑的感觉……

Answer 1

可以由能特斯方程，假设Br2(aq)+2e ---> 2Br- ψ=+0.1087V 为标准的电极反应 说以ψ=+0.1087V 为其标准电极电动势。而HBrO+ H+ +e --->0.5Br2(aq) + H2O ψ=+1.59V
中的ψ=+1.59V 为非标准态的电极电动势。来进行计算。
能特斯方程 ψ = ψ（标准） — （0.059/z）lg（氧化型的浓度/还原型浓度）
在这里氧化型是Br2，还原型是H+ 。
对于这一类问题，要从啊累尼乌斯，和能特斯方程。。。。。可以参考一下《无机化学》。。。

Answer 2

这方面的题，如果是纯计算的话，不必死做。因为竞赛“基本要求”不要求“能斯特方程”的计算(竞赛基本要求可以到我的空间查看：http://user.qzone.qq.com/1078875886/infocenter)，只要求定性地判断氧化还原反应的方向或者是氧化性、还原性的变化。可以看一些有关计算，主要是体会各种变化引起的离子浓度的变化，从而导致氧化性、还原性的变化。计算题是不会考的。但是考过这样的题：
金属银在硝酸铁溶液中不溶，但是微溶于硫酸铁溶液，可溶于氯化铁溶液。解释原因。
就定性地解释：因为氯化银沉淀降低了银离子浓度，使该半反应向生成银离子的方向移动（即增大了金属银的还原性）。硫酸银微溶，该效应较弱。而硝酸银可溶，不能改变金属银的还原性。
（当然可以用能斯特方程计算得解，但是九月份的初赛不要求。）