Question

恒温恒容的密闭容器：2NO2(g)==(可逆)N2O4(g)达到平衡时，再向容器内通入一定量的NO2(g),重新达到平衡后，

恒温恒容的密闭容器：2NO2(g)==(可逆)N2O4(g)达到平衡时，再向容器内通入一定量的NO2(g),重新达到平衡后,反应物,生成物体积分数的变化是什么？我们假设把通入的二氧化氮先放入一个容积合适【能够与原来的平衡等效】的容器中，使之反应达到平衡，这时，它们各自的体积分数与原来的平衡体系是相同的，然后把它压入原来的容器中，此时平衡右移，为什么平衡右移NO2的体积分数就变小呢？

Answer 1

这是一个分子数减少的反应，压力增大平衡向右移动。恒容的容器中加入新的反应物后压力增大，平衡向右移动。这相当于你不加入新的反应物，而压缩原平衡体系的容积。平衡向右移动。这时反应物量减少，体积分数减小。而生成物的量增多，体积分数增大。

追问

平衡向右移动，反应物量减少，但总物质的量也变小，怎么能确定体积分数增大？一看你就是化学达人，希望耐心解答，有奖金的哦~~~~~

追答

首先一点要确认：往已经平衡的恒容系统中加入新的反应物，这相当于把原平衡系统压缩。由于该反应是分子数减少的反应，压缩可使平衡向右移动。当平衡向右移动时，生成物的分子数增多，而反应物的分子数减少。那么生成物的分子分数增多，反应物的分子分数减少。分子分数与体积分数成正比（理想气体）。
其次：按照你说的方法。将后来的反应物先达到平衡后，反应物的分子分数与原来的容器相同。再压入原来的容器，这同样也是压力增大。于是平衡向右移动。这时就意味着，先把两个体系按相同的压缩比压缩，使两个体系的容积之和与原来的体系容积相等。两个体系平衡都向右移动，两个体系的反应物的分子分数都减少。致使反就物的体积分数减少。

Answer 2

因为物质的量变小了，体积和物质的量成正比，直观的看2NO2(g)==(可逆)N2O4(g)，即两个2NO2变为一个N2O4，物质的量减少一半，NO2体积分数肯定就变小了。 希望你能满意。

Answer 3

第一 会发生变化！因为这是恒容的容器！反应物的 物质的量变化了！所以它的反应会向右进行！我们假设都把这个NO2放到一个体积为员来两倍的容器中，那么平衡的时候就会和原来的平衡是一样的~！ 然后对这个容器进行压缩！这时 因为压强增大，所以会向反应体积减小的方向进行，即向右反应、、、即可说 这个反应比原反应更加充分！所以、、、它的体积分数会减小！

追问

为什么反应比原反应更加充分！所以、、、它的体积分数会减小呢？体积分数与反映充分程度有什么关系呢？希望耐心解答，有奖励的哦~~~

Answer 4

根据PV=nRT看，在恒温恒压条件下，V 才和n成正比，也就是说这种情况下才能将体积分数与物质的量分数等同起来，本人也同意平衡右移这一结论。但提问者说的是恒温恒容条件下，此时怎么能根据物质的量的变化说NO2体积分说减小呢？希望大家再给个详细合理的解释。谢谢！！！