Question

分析化学中不确定度怎么求？

Answer 1

1． 测量不确定度和标准不确定度
　　表征合理的赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数，称为测量不确定度。这是JJF 1001—1998《通用计量术语及定义》中，对其作出的最新定义。测量不确定度是独立而又密切与测量结果相联系的、表明测量结果分散性的一个参数。在测量的完整的表示中，应该包括测量不确定度。测量不确定度用标准偏差表示时称为标准不确定度，如用说明了置信水准的区间的半宽度的表示方法则成为扩展不确定度。
2． 不确定度的A类、B类评定及合成
　　由于测量结果的不确定度往往由多种原因引起的，对每个不确定度来源评定的标准偏差，称为标准不确定度分量，用符号 表示。 　　（1） 不确定度的A类评定 　　用对观测列进行统计分析的方法来评定标准不确定度，称为不确定度A类评定；所得到的相应标准不确定度称为A类不确定度分量，用符号 表示。它是用实验标准偏差来表征。 　　（2） 不确定度的B类评定 　　用不同于对观测列进行统计分析的方法来评定标准不确定度，称为不确定度B类评定；所得到的相应标准不确定度称为B类不确定度分量，用符号 表示。它是用实验或其他信息来估计，含有主观鉴别的成分。对于某一项不确定度分量究竟用A类方法评定，还是用B类方法评定，应有测量人员根据具体情况选择。B类评定方法应用相当广泛。 　　（3） 合成标准不确定度 　　当测量结果是由若干个其他量的值求得时，按其他各量的方差和协方差算得的标准不确定度，称为合成标准不确定度。它是测量结果标准偏差的估计值，用符号 表示。方差是标准偏差的平方，协方差是相关性导致的方差。计入协方差会扩大合成标准不确定度。合成标准不确定度仍然是标准偏差，它表征了测量结果的分散性。所用的合成方法，常称为不确定传播率，而传播系数又被称为灵敏系数，用 表示。合成标准不确定度的自由度称为有效自由度，用 表示，它表明所评定的 的可靠程度。
3． 扩展不确定度和包含因子
　　（1） 扩展不确定度 　　扩展不确定度是确定测量结果区间的量，合理赋予被测量之值分布的大部分可望含于此区间。它有时也被称为范围不确定度。扩展不确定度是由合成标准不确定度的倍数表示的测量不确定度。通常用符号U表示： 合成不确定度 与 的乘积，称为总不确定度（符号为U）。这里 值一般为2，有时为3。取决于被测量的重要性、效益和风险。扩展不确定度是测量结果的取值区间的半宽度，可期望该区间包含了被测量之值分布的大部分。而测量结果的取值区间在被测量值概率分布中所包含的百分数，被称为该区间的置信概率、置信水准或置信水平，用 表示。这时扩展不确定度用符号 表示，它给出了区间能包含被测量的可能值的大部分（比如95%或99%）。 　　测量不确定度的分类，简单表示为： 　　A类标准不确定度 　　标准不确定度 B类标准不确定度 　　测量不确定度 合成标准不确定度 　　（k=2，3） 　　扩展不确定度 　　（p为置信概率） 　　（2） 包含因子 　　包含因子是为求得扩展不确定度，对合成标准不确定度所乘之数字因子，有时也称为覆盖因子。包含因子的取值决定了扩展不确定度的置信水平。当 =2时，p=95%；当 =3时，p=99%。 　　相对不确定度，是指总不确定度除以标准值的百分率。
4． 滴定分析标准溶液的不确定度
　　在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。即：不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式： 　　（1） 用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度； 　　（2） 用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度； 　　（3） 将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度； 　　（4） 用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液