Question

硝酸的氧化性与其浓度的关系

这种关系到底是正相关还是负相关？若是正相关，怎么浓硝酸与铜反应生成二氧化氮，稀硝酸与铜反应生成一氧化氮？ 能否给出合理解释？正确的加分

Answer 1

硝酸浓度越高，硝酸氧化性越强

硝酸的氧化性强弱主要表现在产物上。
浓硝酸中的硝酸根被还原得到二氧化氮，氮元素由+5价变为+4价
稀硝酸中硝酸根被还原为一氧化氮，氮元素由+5价变为+2价
极稀的硝酸中硝酸根被还原为铵根离子，氮元素由+5价变为-3价
你乍一看硝酸越稀，氮元素化合价变化越大，氧化性应该越强，但是氧化性强弱与得失电子数无关，而与得失电子难易程度有关，得到电子越容易，氧化性越强。浓硝酸中的硝酸根，很容易就得到一个电子变为二氧化氮，随着得到电子的数目变多，外层电子间斥力变大，很难再得到电子，所以氧化性减弱
再举个例子，氟原子在反应中只得到一个电子，但是氧化性极强，证明氧化性跟得失电子数无关。

追问

很有想法！不在于多，而在于难易。不过还是有点难以判断。比如硫与铜点燃，只能生产硫化亚铜，而不能生产硫化铜，这不就说明了硫的氧化性不强吗。

追答

恩，对啊，氧化性强弱与得失电子的数目无关，至于得失难易程度有关，原子越容易得到电子，氧化性就越强，相反就越弱。

追问

最后一个问题，这个解释你是怎么得出来的？是自己想出来的，还是请叫别人的？

追答

呵呵，我自己就是学化学的，高中老师有讲过的，氧化性强弱与得失电子数无关，而与得失电子难易程度有关。你们的一些化学资料上应该也有的

哈哈，求采纳，求加分

Answer 2

网上找的，去看看吧，对你理解有帮助。
在中学教科书中有这样两个化学方程式：
Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O
3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O
可见，浓硝酸的还原产物是NO2，稀硝酸的还原产物是NO。不少同学认为这两个反应的反应物相同，只是硝酸的浓度不同，反应的结果：第一个反应中N(+5)被还原成了N(+4)；而第二个反应中N(+5)被还原成了N(+2)。由此得出稀硝酸的氧化性比浓硝酸的氧化性强的错误结论。
一般说来，硝酸氧化性的强弱并不是根据硝酸（实际是N(+5)）被还原的产物的化合价改变的大小来决定的，而是由硝酸的浓度来决定的，硝酸越浓，它的氧化能力就越强。例如：
（1）稀硝酸与硫化物反应时，只能将S2－离子氧化成单质硫，而浓硝酸与硫化物反应时，能将S2－离子进一步氧化成SO42－离子。
3CdS + 8HNO3(稀) = 3Cd (NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O + 3S↓
PbS + 8HNO3(浓) = PbSO4 + 8NO2↑+ 4H2O
（2）稀硝酸只能把砷氧化成亚砷酸，而浓硝酸则进一步把亚砷酸氧化成砷酸。
As + HNO3(稀) + H2O = H3AsO3 + NO↑
H3AsO3 + 2HNO3(浓) = H3AsO4 + 2NO2↑+ H2O
（3）稀硝酸只能将氢碘酸氧化成单质碘，而浓硝酸则能把氢碘酸氧化成碘酸。
6HI + 2HNO3(稀) = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O
HI + 6HNO3(浓) = HIO3+ 6NO2↑+ 3H2O
（4）铂、金等贵金属不易被浓硝酸氧化，但1体积浓硝酸和3体积浓盐酸组成的混合物溶液（俗称王水）却能溶解铂和金。
Au + 4Cl－ + NO3－ + 4H+ = [AuCl 4]－ + NO↑+ 2H2O
3Pt + 18Cl－ + 4NO3－ + 16H+ = 3[PtCl 6]2－ + 4NO↑+ 8H2O
虽然铂、金不易被浓硝酸氧化，但当有Cl－离子存在时，和产物Au3+离子（或Pt4+离子）结合，生成了络离子[AuCl 4]－（或[PtCl 6]2－），从而降低了Au3+离子（或Pt4+离子）的浓度，金属就被继续氧化了。
（5）当硝酸与金属活动性顺序表中排在氢以前的活泼金属如镁、锌、铁等反应时，除可生成NO2或NO外，在更稀的硝酸中还可产生N2O、N2、NH3等。例如：
4Mg + 10HNO3(1 mol·L－1) = 4Mg (NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
4Mg + 10HNO3(2 mol·L－1) = 4Mg (NO3)2 + N2O↑+ 5H2O
3Mg + 8HNO3(6 mol·L－1) = 3Mg (NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O
Mg + 4HNO3(16 mol·L－1) = Mg (NO3)2 + 2NO2↑+ 2H2O
可见，对于同一种还原剂来说，硝酸越稀被还原的程度越大。浓硝酸（12～16 mol·L－1）被还原的主要产物是NO2，稀硝酸（6～8 mol·L－1）被还原的产物主要是NO；再稀如2 mol·L－1的硝酸还原产物主要是N2O，而更稀的硝酸（1 mol·L－1）则被还原成NH3（NH3与HNO3反应生成NH4NO3）。
（6）铁、铝在冷的浓硝酸中发生钝化现象。
总之，硝酸的强氧化性来自硝酸根中的N(+5)元素，而不是硝酸电离出来的H+，这种氧化性的强弱还跟温度（温度越高氧化性越强）、酸度（如硝酸根在中性或弱酸性溶液中难以表现出氧化性，如硝酸亚铁中的Fe2+与NO3－可以稳定存在，但加盐酸时，Fe2+却被NO3－氧化成了Fe3+）等有关。物质氧化性的强弱是指氧化其它物质的能力，浓硝酸与铜反应比稀硝酸与铜反应剧烈的多，说明浓硝酸的氧化性比稀硝酸的氧化能力强。而不能从其本身被还原的程度大小来