Question

求解释一道高中化学竞赛题

(2010年化学竞赛模拟试题)(计算我都省了)以金属M为阳极电解1L盐A（溶解度不大）的水溶液，阴极质量增加至0.1mol电子，又通过0.5mol电子电解完全。沉淀过滤烘干得31.555g金属氧化物混合物。
碘量法共可得0.35mol电子。
沉淀酸溶解碘量可得0.3mol电子。
阴极上金属N氧化溶解碘量可得0.05mol电子。
求A和沉淀的组成。
我从施华老师的书上看来的，答案是Fe,重铬酸铜。但令我想不明白的一点是重铬酸的电极电位+1.33远高于铜+0.34，怎么会先析出铜呢？析出铜也就罢了，按答案的意思竟然阴极随后开始析出H，重铬酸氧化着二价铁玩。求解释重铬酸根为何一直不电解。

Answer 1

大部分复杂酸根离子的放电顺序很后面，关键原因是它放电很慢，这是速率的问题，和平衡无关，而氧化性强只是反映出该物质在达到平衡时倾向被还原更多的比例。

Answer 2

+1.33是(Cr2O7)2-/Cr3+的电极电势，而Cr3+/Cr的电极电势-0.74<0，所以(Cr2O7)2-最先放电，生成的Cr3+在水溶液中不会放电生成单质Cr。

追问

就是说重铬酸根的电极电势,一开始溶液中有Cu2+和Cr2O7)2-,但是阴极从一开始质量增加是怎么回事?按题意是铜离子放电,可不该铬酸先放电吗?就是这个意思,请仔细读读题.按题意算出来的结果是阳极上一直是Fe/Fe2+,阴极上先是Cu2+/Cu,然后是H+/H2,溶液中Cr2O7-氧化Fe2+为Fe3+.

Answer 3

+1.33是(Cr2O7)2-/Cr3+的电极电势，而Cr3+/Cr的电极电势-0.74<0，所以(Cr2O7)2-最先放电，生成的Cr3+在水溶液中不会放电生成单质Cr。

Answer 4

电极电位只体现氧化性与还原性的关系 酸根离子一般都比金属阳离子难电解

追问

请具体说一下什么情况下酸根离子不能电解,电位又是在什么条件下测的

Answer 5

有点难