Question

中药化学辅导：苷键构型的研究

Answer 1

测定糖与苷元之间的苷键以及糖与糖之间的苷键的方法有三种 ┤ Klyne公式法
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 │
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 └ NMR谱法
　　·酶水解　利用酶水解的专属性：麦芽糖酶水解α-苷键；苦杏仁苷酶水解β-苷键。
　　·Klyne经验公式计算　单糖端基碳的构型不同，对糖分子的旋光贡献也不同。将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷（即α-和β-型苷）的分子比旋度进行比较，在数值上接近的一个便是与之有相同的苷键构型。如下：
　　　△[M]D=[M]D苷─[M]D苷元
　　[常见糖的甲苷的分子比旋表]

　　·利用NMR谱法
　　1. 1N-NMR法

　　如果C2上H为E键，则无法用NMR法确定构型，如鼠李糖苷、甘露糖苷。
　　2. 13C-NMR谱
　　利用碳谱的化学位移和偶合常数推测苷键的构型。
　　在糖与苷元连接后,糖中端基碳原子的化学位移明显增加,而其他碳原子的化学位移变动不大。利用某些α-和β-构型的甲苷中，端基碳原子的化学位移相差较大，判断苷键的构型。[常见糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化学位移]

　　此外，还可利用碳谱中的偶合常数J确定苷键的构型。
　　[几种甲苷的α和β构型的JC1-H1值(Hz)]