二氯磷氰磷与氮之间是几键,为什么是双键而不是三键?

_斑驳__
2011-09-07 · TA获得超过516个赞
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可能是对称性不匹配吧。
这个化合物如果按照VSEPR模型推测,应该是三角双锥型的。其中两个Cl原子处于三角的两个角上,N原子处于另一角上。N原子和P原子只可能在某一顶形成π键,另一顶则因为轨道对称性不一致不能成键或只能成很弱的键。
我猜测的,一家之言。你试着找找资料,祝你自己找到答案。
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草汐茜
2011-09-07 · TA获得超过168个赞
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其实从你给的图就可以看出,单独的二氯氰磷是不存在的,存在的都是(PNCl2)3。因为P与N上都还有一个电子容易相互形成单键。形成类似苯环型也很稳定,有π66大π键。
但是NP之间形成三键很困难。首先N只有两层电子半径小,P有三层电子半径大,形成的双键就较弱了。三键要求一个头并头的(sigama)键和两个肩并肩的π键,(PNCL2)3的结构决定了P只有一个轨道与N平行,故只能形成双键了。

(题外话,你是搞化学竞赛的吗?我记得有一年的初赛就有一个关于二氯磷氰磷结构的题目)
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