Question

三砷化氢（AsH3）中，As电负性2.0，H为2.1，按理说应该氢为﹣1价，但为什么砷成了﹣3价？

那HCN里面的C是怎么定价的呢？

Answer 1

首先AsH3中As理论上-3价是有一定事实依据的，比如As-H键呈弱酸性，As会得到负电荷:
AsH3+KNH2-->NH3+KAsH2
至于说砷是非金属，所以定为-3价，不否认有这个因素在里面。可是这里也有值得商榷之处(经常看到把砷归为半金属)。
其实As-H键很弱，电子对的偏向也不明显，因此负电荷有时会移到氢原子上，这就是为什么AsH3容易分解成单质的原因(H+ + H- --> H2，等等)。所以实际上化合价接近于0。
说到元素的电负性，它的数值表现的是该元素吸引电子对的相对倾向，不能理解的过于绝对，何况电负性表现的是原子在分子中的特性，随着环境不同会有所变化。比如Te的主要矿物Au2Te，Au呈正价，但是Au的电负性(2.5)比Te(2.1)要高不少。还有如三氯化氮，Cl的电负性也比N高，但是N呈-3价，Cl呈+1价。电负性大小不是唯一的因素。
至于HCN，一般都认为C呈+2价。这三种元素的电负性相差还是不小的，C≡N三键中的电子对都偏向N,C-H键电子对偏向于C。(这里氢离子有时还能电离出去，与一般的C-H键不太相同，是因为N的吸电子效应。)

Answer 2

AsH3，是共价化合物，原子价键理论对共价化合物并不完全使用。严格上说H和As的价态都不是能够确定值的。而按照我们一般的习惯来定价态，例如，水中我们定H+1价，而在金属氢化物中我们才把H的价态定位-1。As是非金属故如此.......在化学中，尤其涉及到概念有些东西你要求的太严格并没有意义。