Question

在有过量氨存在的[Cu(NH3)4]2+溶液中加入Na2S，NaOH,HCl分别对配合物有何影响？

Answer 1

[Cu(NH3)4]2+ 存在平衡[Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4 NH3

1、加入Na2S，会消耗Cu2+：Cu2+ + S2- = CuS↓，c(Cu2+)降低会使平衡向右移动
2、加入NaOH，由于NH3过量，所以OH-只能促使NH3逸出，c(NH3)降低，
不会沉淀Cu2+；所以平衡向右移动
3、加入盐酸，由于NH3过量，所以NH3 + H+ = NH4+，，c(NH3)降低所以平衡向右移动

Answer 2

对于任何配位平衡：
M + nL = MLn M代表金属离子，L代表配体
过量的配体L会提高配合物n的稳定性。
改变配位平衡的方法有：
1）降低M离子的浓度，如让M生成沉淀，生成更稳定的配合物，改变化合价都可以实现配位平衡的破坏；
2）降低配体的浓度，如让L生成沉淀、生成气体或弱电解质、发生化合价变化（氧化还原）或引入配位能力更强的金属离子，也都可以破坏配位平衡。
在所举例子中：
Cu(2+) + 4NH3 = [Cu(NH3)4](2+)
加入Na2S，属于第一类破坏配位平衡的思路；由于CuS的溶解度极低，配合物溶液中的Cu(2+)足够高，可以形成CuS沉淀（黑）：
[Cu(NH3)4](2+) + S(2-) = CuS + 4NH3
加入NaOH，也属于第一类破坏配位平衡的思路，只是由于OH(-)的配位能力与NH3比较接近，NH3的配位能力稍大，因此要看两者浓度对比，如果游离氨的浓度较低，而NaOH浓度较高（>6mol/L)，则平衡可以破坏：
[Cu(NH3)4](2+) + 4OH(-) = [Cu(OH)4](2-) + 4NH3
加入HCl则是属于第二类破坏配位平衡的思路，盐酸与氨发生中和反应：
[Cu(NH3)4](2+) + 4H(+) = Cu(2+) + 4NH4(+)