Question

化学平衡常数与温度的关系

Answer 1

rGm是任意状态下的摩尔吉布斯自由能变,经热力学证明,在恒温恒压下,它与标准摩尔吉布斯自由能变之间存在着一定的关系.对于气体反应来说：
mA(g)＋nB(g)---> pC(g)＋qD(g)
DrGm＝DrGm°＋RTln[(pC/p°)p(pD/p°)q/(pA/p°)m(pB/p°)n]
式中pC、pD、pA、pB为任意（非平衡）状态时相应各物质的分压.当化学反应达到平衡时：
DrGm＝DrGm°＋RTln[(pC/p°)p(pD/p°)q/(pA/p°)m(pB/p°)n]平衡＝0
DrGm°＝-RTln[(pC/p°)p(pD/p°)q/(pA/p°)m(pB/p°)n]平衡＝-RTlnK°
对于溶液中进行的反应,同样可得DrGm°＝-RTlnK°.
该式表示了平衡常数与标准摩尔吉布斯自由能变的关系.这样,只要知道温度T时的DrGm°,就可求得该反应在温度T时的平衡常数.
从该式还可以看出,在一定温度下,对于某一可逆反应,如果DrGm°越负,则K°值越大,正反应就进行得越完全.反之,DrGm°越正,则K°值越小,正反应进行的程度越小或实际上不能进行.【DrGm°＝-RTlnK°】——这个式子就是标准摩尔吉布斯自由能变、温度和平衡常数的关系