Question

向氯化银悬浊液中加碘化钾，沉淀全部转化为碘化银，为什么能说明碘化银的ksp小于氯化银的？

我知道是溶解度小的转化为更小的，但是，刚加碘化钾是碘离子浓度很大，使得碘离子浓度与银离子浓度乘积远大于碘化银的ksp，沉淀析出很正常啊！怎么就能说明碘化银的ksp小于氯化银的？

Answer 1

比较氯化银和碘化银的溶解度，只需比较二者的溶度积Ksp即可，溶度积越小，溶解度就越小。
碘化银的沉淀溶解平衡如下：
AgI(s) ⇋ Ag+ + I- K1=Ksp(AgI) （1）
氯化银的沉淀溶解平衡如下：
AgCl(s) ⇋ Ag+ + Cl- K2=Ksp(AgCl) （2）
加入碘化钾，氯化银是否能转化为碘化银沉淀，主要看AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl-这个反应能否发生，可通过该反应的平衡常数进行判断（若平衡常数大于1，则正反应可以发生，若平衡常数小于1，平衡向逆反应进行，平衡常数越大，反应正向进行的程度就越大）。当然，如果已经确切知道反应可以发生，说明该反应的平衡常数大于1，该题中，沉淀全部转化为碘化银，说明正反应进行的程度很大，反应很完全，即其平衡常数非常非常大（远大于1）
AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl- K3>>1 （3）
可以看出，反应(3)=(2)-(1)
根据多重平衡原则可知以反应(3)的平衡常数K3=K2/K1=Ksp(AgCl) /Ksp(AgI) >>1，可得
Ksp(AgCl) >>Ksp(AgI)（即Ksp(AgCl) 大大于Ksp(AgI)），所以AgCl的溶解度大于AgI的溶解度。
注，你的考虑没有问题，是按照反应商与平衡常数的关系判别反应能否发生，但这道题中有一个条件就是“沉淀全部转化为碘化银” ，说明反应进行的程度相当大；如果只说“少量转化为碘化银”，这指反应能发生，但进行程度很小，这种是可以通过加入高浓度的反应离子，使得反应商略大于平衡常数达到，但如果两种沉淀Ksp相差较大，增加转化离子的浓度使得沉淀转化是不可能发生的。

Answer 2

应该控制氯化银的物质的量同碘离子的物质的量相同，沉淀完全转化，说明氯化银的溶解度比碘化银的大。