Question

化学计算条件电极电势

已知298K时，E标准（H3AsO4/H3AsO3）=0.0575V,计算在0.10mol/L HCl溶液中电对H3AsO4/H3AsO3的条件电极电势。
不知道活度，也不知道活度系数，但答案是求物质组份的，我更加迷惑，思路很混乱，这一题该怎么做？谢谢！

Answer 1

解：
在0.10mol/L HCl溶液中，电对的反应式为：
H3AsO4 + 2H+ + 2e = H3AsO3 + H2O
忽略离子强度的影响则有
E=E标准 +0.059V/2 *lg([H3AsO4][H+]^2/[H3AsO3])
=E标准 +0.059Vlg[H+] + 0.059V/2 *lg([H3AsO4]/[H3AsO3])
当[H3AsO4]=[H3AsO3]=1.0mol/L时，E=E' 标准，故
E' 标准=0.559V + 0.059Vlg[H+] =0.500 V

Answer 2

此题不用考虑离子强度的影响，只要考虑酸度的影响，按如下公式计算：
E*'=E*+0.059/2 lg(&(H3AsO4)*[H^+]^2/&(H3AsO3)
注：E*为标准电势
E*'为条件电势
&为分布分数