Question

霍夫曼降解反应的原理

Answer 1

霍夫曼（Hofmann）降解反应 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，通常称为霍夫曼降解反应。 这个反应的过程比较复杂，其历程如下： 步骤（1）是酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N－卤代酰胺的中间体。第（2）步是在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子（氮原子最外层只有六个电子）的中间体酰基氮烯（有关氮烯的内容将在下面作简单介绍）。酰基氮烯很不稳定，容易发生重排。第（3）步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯。第（4）步是异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子。 在反应过程中由于发生了重排，所以又称为霍夫曼重排反应。该反应过程虽然很复杂，但其反应产率较高。例如：还可用邻苯二甲酰亚胺制取邻氨基苯甲酸。