何谓重氮化反应?为什么此反应必须在低温,强酸性条件下进行
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芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化(一般在低温下进行,伯胺和酸的摩尔比是:1:2.5),芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂;
因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。
当用较强的酸时,重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。因此重氮化反应中,控制适当的pH值是很重要的。芳香族一级胺碱性较弱,需要用较强的亚硝化试剂,所以通常在较强的酸性下进行反应。
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酸的用量:尽管按反应式计算,一摩氨基重氮化仅需2摩酸;但要使反应得以进行,酸必须适当过量。酸的过量取决于芳胺的碱性。碱性越弱,过量越多,一般是过量25%-100%.有的过量更多,甚至需浓硫酸。
重氮化反应时若酸用量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮氨基化合物。这是一种不可逆的自偶合反应,它使重氮盐的质量变差,影响偶合反应的正常进行并降低偶合收率。
在酸不足的情况下,重氮盐容易分解,且温度越高分解越快。一般重氮化反应完成后,溶液仍称强酸性,能使刚果红试纸变色。
参考资料来源:百度百科——重氮化反应
上海辐新
2024-11-25 广告
2024-11-25 广告
速率是增大的。比如A+B=C+D这一个可逆反应中,加入A,即使是恒压的,但A的浓度一定增大,(你可以假设恒温恒压下通入ABCD,则A浓度不变,但现在只通A,则A的浓度增大。)所以正反应速率瞬间变大,逆反应速率随之变大。。
需要多方面考虑,比...
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芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化反应
重氮化反应一般在0-5℃进行
这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高,重氮化温度可在10-15℃进行;1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高,重氮化温度可在35℃进行。重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮化时,反应中生成的重氮盐会很快转化,因此重氮化反应可在较高温度下进行。
从反应机理看,芳胺的碱性越强,越有利于N-亚硝化反应,从而提高了重氮化反应速率。但强碱性的胺类能与酸生成铵盐降低了游离胺的浓度,因此,这也抑制了重氮化反应速率。当酸的浓度低时,芳胺的碱性对N-亚硝化的影响是主要的,这时芳胺的碱性越强,反应速率越快。在酸的浓度很高时,铵盐的水解难易事主要影响因素,这时碱性较弱的芳伯胺的重氮化速率快。
重氮化反应一般在0-5℃进行
这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高,重氮化温度可在10-15℃进行;1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高,重氮化温度可在35℃进行。重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮化时,反应中生成的重氮盐会很快转化,因此重氮化反应可在较高温度下进行。
从反应机理看,芳胺的碱性越强,越有利于N-亚硝化反应,从而提高了重氮化反应速率。但强碱性的胺类能与酸生成铵盐降低了游离胺的浓度,因此,这也抑制了重氮化反应速率。当酸的浓度低时,芳胺的碱性对N-亚硝化的影响是主要的,这时芳胺的碱性越强,反应速率越快。在酸的浓度很高时,铵盐的水解难易事主要影响因素,这时碱性较弱的芳伯胺的重氮化速率快。
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