Question

N,N-二乙基羟胺的合成方法

Answer 1

1.在催化剂镉盐（CdCl2·2H2O）或锌盐（ZnCl2）存在下，以过氧化氢水溶液氧化仲胺，或在钛硅质岩催化剂存在下，以过氧化氢水溶液氧化二烷基胺（RRNH）或三乙胺均可制得本品。
2.在钛硅质岩催化剂的存在下，以过氧化氢氧化二烷基胺，制得二乙基羟胺。过氧化氢为30%的水溶液。钛硅质岩催化剂要研成细粉末。反应温度约80℃。操作时，先将催化剂和二烷基胺 （ 如二乙基胺）置于反应器中，然后升温至80℃左右，并在搅 拌 下 于35MIN内 缓 慢 加 入 过 氧 化 氢 水 溶 液。产 率 可达87.1%。还可利用催化氧化硝酸灵 （C2OH16N4）的方法制得二乙基羟胺。
3.1.制三乙胺氧化物　　将0.094摩尔35%过氧化氢慢慢地加入0.032摩尔二乙胺溶于10毫升甲醇的冷溶液中，将反应液逐渐升温至室温并放置26小时。其时，胺的酚酞试验呈负结果。然后加入0.25i克铂黑并搅拌5小时以分解过量过氧化氢，其后过氧化氢试验为负结果，1滴反应液不能使硫化氢试纸变白.滤出铂黑，在减压下和浴温30一40℃浓缩滤液，得到无色粘稠浆状的三乙胺氧化物。
　　2.制N，N一二乙基经胺　　将上述浆状三乙胺氧化物装入100毫升烧瓶，瓶上装有毛细氮气导入管和25厘米松针形分馏头，并通过空气冷凝器与三个串连的接受器相接，接受器依次用冰、干冰一丙酮和液氮冷。在通氮并减压至约20mm时，将烧瓶浸于油浴中，浴温慢慢升至120℃，猛烈地沸腾并有液体馏出。然后慢慢减至4mrn}浴温升较160℃以使热分解和蒸馏完全。从第一个接受器中收得N，N一二乙基经胺，产率69%，　　方法二，搅拌下，将230份30%过氧化氢和60份甲酸乙醋同时滴入经冷却的160份二乙胺中，控制温度在55一60℃。反应完成后，加入浓盐酸，得到240份N，N一二乙基经胺盐酸盐，将盐酸盐碱化后，可得游离羟胺。