Question

大学化学配位化合物部分简单的几个提问 答案正确必定加分 说到做到！

1.在形成配位键的时候 如果中心离子原来没有单电子 是否可以形成内轨配合物？
2.d层有4个电子 不可能同时填满d的5个轨道 为什么内轨外轨都可以形成？但是d1到d3却因为d层没有完全占满只能形成内轨配合物？
3.既然d层电子少于4在形成内轨的时候不改变原来的电子排布 是不是磁矩不会变化？
4.edta中为什么只有Y4-可以和金属配位？
5.edta中为什么说H越少越容易配位？

求各位大神帮助、万分感谢！
第五中的H越少指的是EDTA中的H

Answer 1

1、没有成单电子有两种情况，一种是(n-1)d轨道全满，即达到10个，此时只能形成外轨型配合物；另一种情况是(n-1)d轨道全空，肯定会形成内轨型配合物，因为尽量使用低能量的内层空轨道，条件是配位数必须大于4。
2、当d上电子数为4~7时，受配位场影响，而配位场的强弱又受金属离子和配体的共同影响，配位场强的形成内轨型，弱的形成外轨道型；对于六配位的配合物来说只有两种可能的杂化方式, sp3d2和d2sp3，后者必须要空出两个内层d轨道，仅当有电子成对时才可以做到，即配位场强时才行。
d电子数1~3及8~10时不受配位场影响（八面体场中，绝大多数配合物都是六配位的）；当d电子数1~3时，若是六配位的配合物，则在杂化时总有两个以上的内层d轨道是空的，所以必然利用低能量的空轨道进行杂化。
3、磁矩只与成单电子数有关，成单电子数不变，磁矩不变。
4、并不能说只有Y(4-)可以配位，HY(3-)、H2Y(2-)也是可以的，只是提供的配位原子数不同而已，由于螯合环的数量差异大，稳定性差异也就很大，Y(4-)配位时是最稳定的。
5、EDTA是乙二胺四乙酸，有四个羧基，羧基在H没离开时配位能力很弱，因为其上的O的电子并不富有，如果H(+)离去，则羧基变成负电荷，电子多了，才会提供，配位能力才会显著增强；EDTA上的H越少，总味着形成的羧基越多，配位越容易，形成的螯合环也越多，配合物越稳定。

追问

我觉得您的回答很好 只是一个不明白的地方 还希望您能不吝赐教：

第2个问题的意思是 既然4个d电子不可能同时填满d的5个轨道 那为什么还有可能形成一个外规的配合物？ 不是应该首先占用空轨道所以一定形成内轨配合物吗？

追答

在进行轨道杂化时要么全部使用内层的d轨道，要么全部使用外层的d轨道，因为内外层d轨道间能量差太大。因此对于六配位的配合物来说，要么是sp3d2的外轨型，要么是d2sp3的内轨型，不要能出现dsp3d这种杂化：参与杂化的轨道只能是同一能级组或同一电子层的轨道。

Answer 2

可以的
内外轨主要是有配体和中心离子共同决定的
是的
阴离子容易配位
容易形成阴离子

Answer 3

是否可以形成内轨配合物？ 2.d层有4个电子 不可能同时填满d的5个轨道 5. 因为EDTA常用的是EDTA二钠盐，而EDTA是四元酸。配位时，要释放H+，使

Answer 4

5. 因为EDTA常用的是EDTA二钠盐，而EDTA是四元酸。
配位时，要释放H+，使溶液酸性增强，pH减小

Na2H2Y + Ca(2+) = CaY(2-) + 2 H(+) + 2 Na(+)（用Y表示EDTA的酸根）