大学化学实验的问题,有fe3+,co2+,cu2+,mn2+,请问如何分离鉴定,虽然我挂了,但是我想知道答案?
至于试剂的问题,你们先写出你们觉得可以的试剂,说明理由哦。恩,意思是离子都在一溶液里,帮下我吧。...
至于试剂的问题,你们先写出你们觉得可以的试剂,说明理由哦。
恩,意思是离子都在一溶液里,帮下我吧。 展开
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Al3+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Zn2+离子混合液的分离和鉴定2009-06-16 20:38 方法概述
这8种离子的氯化物都溶于水,在0.3mol/L盐酸溶液中不被硫化氢沉淀,但在 NH3 -NH4缓冲溶液中与硫化氢作用,Al3+和Cr3+生成 Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀,其它的离子都生成相应的硫化物沉淀。这8 种阳离子组成硫化氢系统分析中的碱性硫化氢组或被称为铁铝组,在硫化氢系统分析程序上 又称为第三组
这些阳离子绝大多数是d区金属元素阳离子,未成对电子的存在使得它们的阳离子在水溶液中 呈现一定的颜色,同时又使它们具有强烈的形成配离子的倾向。下表是这些阳离子以及某些 配离子的颜色,但如果试液无色,也不能排除有色离子的存在,因为当某些离子含量很小或不 同颜色发生互补现象时,溶液几乎无色。
离子 颜色 离子 颜色
[Cr(H2O)6]3+ 蓝紫色 [Fe(H2O)6]2+ 淡绿色
[CrCl(H2O)5]2+ 绿色 [Fe(H2O)6]3+ 淡紫色
[Co(H2O)6]2+ 玫瑰红 [Fe(OH)(H2O)5]2+ 琥珀色
[Co(NH4)6]2+ 褐色 [FeCl(H2O)5]2+ 黄色
[Co(NCS)4]2+ 蓝绿色 [FeSCN]2+ 血红色
[Co(NH3)5(H2O)]3+ 红色 [Mn(H2O)6]2+ 粉红色
[Ni(H2O)6]2+ 淡绿色 [Ni(NH4)6]2+ 蓝紫色
在上述8种离子中,除Al3+和Zn2+以外,其它离子属不饱和电子构型, 由于次外层的d轨道电子可以全部或部分参与成键,因而常表现出可变价态,具有氧化还原性质。 这些性质在离子的分离和鉴定中显得十分重要。如利用Mn2+和Cr3+的还 原性,在碱性条件下可将它们氧化为MnO2和CrO42-。在酸 性条件下,NaBiO3氧化Mn2+为MnO4-的反应,被 用来鉴定Mn2+。
分析说明
在氢氧化钠作用下,两性元素铝,铬,锌的氢氧化物溶解在过量碱中,而与非两性元素分离。 同时锰和铬又被过氧化氢氧化成四价锰和六价铬。
Mn(OH)2 + H2O2 → MnO2 + 2H2OMnO2和Co(OH)3在HNO3中溶解不显著,在酸性溶液中用 H2O2还原可提高溶解性,反应如下: MnO2 + H2O2 + 2H+ → Mn2+ + 2H2O + O22Co(OH)3 + H2O2 +4H+ → 2Co2+ + 6H2O + O2在酸性溶液中ClO3-将Mn2+氧化为MnO2而与 铁、钴、镍分离。 3Mn2+ + ClO3- + 3H2O → 3MnO2 + 6H+ + Cl-用HNO2作还原剂将MnO2再还原为Mn2+,用铋酸钠氧化为 紫色的MnO4-,这是鉴定二价锰离子的特征反应: 2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 → 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+利用铁、钴、镍离子与氨水不同作用,将其分离。三价铁离子与过量氨水作用只生成氢氧化 铁沉淀,而钴与镍都生成相应的氨配合离子而溶解。
实验中用两氏饥个反应证实铁离子的存在。在酸性溶液中,二价铁离子与铁氰化钾反应生成普鲁 士蓝沉淀,可证实二阶铁的存在。三价铁可与硫氰根离子作用显血红色。 Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)]2+Co2+与SCN-反应生成蓝绿色的[Co(SCN)4]2-配离子, 可证实 Co2+存在。此配离子可被戊醇煤炭萃取。
为了防止铁离子的干扰,加入 NaF 使铁胡搭离子形成 [FeF6]3-,而将 铁离子掩蔽起来。
镍离子与丁二酮肟(HDMG)作用,生成红色的沉淀来鉴定镍的存在。
Cr2O72-与过氧化氢作用裤核拿生成蓝色过氧化铬 CrO5,在 乙醚中显蓝色,可证实是铬的存在。 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ → 2CrO5 + 5H2O铝离子的证实中,在 HAc—NaAc缓冲溶液中,Al3+与铝试剂作用,生成红色沉淀。
锌离子用硫代乙酰胺(TAA)证实,TAA水解产生硫离子,而硫化锌是唯一的白色硫化物沉淀, 且溶于稀盐酸。
设计分离Ag+,Pb2+,Fe2+以及Al3+,Zn2+,Fe3+,Cu2+
第一个,利用硫化物溶解性差异,PbS溶于热的饱和醋酸铵溶液,FeS易溶于稀酸,余下的就是AgS
第二个,适当升高pH,Fe3+即以Fe(OH)3形式沉淀,过滤,滤液加入过量氨水,生成Al(OH)3沉淀,过滤,滤液中和,加入适量硫化钠,之后酸化,硫化锌溶于稀酸,但是硫化铜不溶
硫化锌
(zinc sulfide )化学式 ZnS 。自然界存在的闪锌矿是硫化锌矿。硫化
锌为仅有的普通白色金属硫化物;熔点 1700 ±20 ℃,密度 4.102 克/ 厘米 3
(25 ℃);在水中溶解度很小,溶于盐酸,不溶于乙酸。硫化锌在硫化氢气
流中灼烧后转化为晶体,其结构单元中,硫居于锌原子构成的四面体中,锌
也在硫的四面体中,配位数都为4 。在锌盐溶液中加入硫化铵(NH 4 )2 S ,可
得白色硫化锌沉淀:
Zn 2+ +(NH 4 ) 2 S →ZnS+2NH + 4
含有微量铜或银化合物的硫化锌晶体,能发射出不同的荧光颜色,可用
于电视机、示波器和X 射线器件。
硫化铜
(copper sulfide )化学式CuS 。黑色粉末或团块;密度4.6 克/ 厘米3 ;
不溶于水和稀酸,能溶于热的稀硝酸或浓的氰化钠溶液:3CuS+2NH -
3 +8H + 3Cu 2+ +2NO+3S+4H 2 O
2CuS+6CN - →2Cu(CN) - 2 +2S 2- +(CN) 2
加热会转变成硫化亚铜 Cu 2 S 。将硫化氢气体通入 Cu 2+ 离子的酸性溶液,
可得黑色硫化铜沉淀。它可用作船底的涂料。
硫化铁
(iron sulfides ) 铁和硫的化合物的通称,主要有二硫化铁、硫化
亚铁和三硫化二铁。
二硫化铁 FeS 2为黄色晶体,是黄铁矿的主要成分,有反磁性。黄铁矿的
熔点为1171 ℃,密度 5.0 克/ 厘米 3 ,具有立方晶格;室温时为非活性物质,
温度升高后变活泼,在空气中加热,氧化成三氧化二铁(见氧化铁)和二氧
化硫;在真空中加热到600 ℃以上得到硫。二硫化铁可用于硫酸工业。
硫化亚铁 FeS 为棕黑色块状物;熔点1193 ~1199 ℃,密度4.74 克/ 厘米 3 ;不溶于水,溶于酸的水溶液,同时产生硫化氢;在空气中加热容易氧化,
在真空中加热到 1100 ℃以上得到硫。硫化亚铁可由两个元素直接反应制得,
也可由亚铁盐水溶液与碱金属硫化物作用而得。在实验室中它可用来发生硫
化氢气体;还可用于陶瓷和油漆颜料工业。
三硫化二铁 Fe 2 S 3为黄绿色固体;相对密度 4.3 ;强热则分解;不溶于
水,在热水中分解成硫化亚铁和硫;遇酸分解,放出硫化氢气体。
硫化铅
(leadsulfide )化学式PbS 。为方铅矿的主要成分。硫化铅为黑色立方
晶体;熔点1114 ℃,密度7.5 克/ 厘米3 ;难溶于水和稀酸,溶于浓硝酸。与
碱和硫化钠(或硫化铵)都不起作用;在空气中煅烧可转化成一氧化铅;在
过氧化氢作用下会变成硫酸铅。
将金属铅与单质硫在加热下作用,或者用硫化氢或硫化钠(或硫化铵)
与含Pb 2+ 的溶液作用,都可得硫化铅。方铅矿是工业上最重要的铅矿,是制
铅的原料。高纯度的硫化铅可用作半导体。
硫化汞
(mercuricsulfide )化学式HgS 。有黑色和红色两种晶体。自然界存在
的辰砂是红色硫化汞,又称朱砂或丹砂;密度8.10 克/ 厘米3 , 583.5 ℃升华。
黑色硫化汞的密度7.73 克/ 厘米3 ,受热至386 ℃即转变为红色氧化汞。硫化
汞不溶于盐酸或硝酸,但溶于王水:
3HgS+12HCl+2HNO 3 →3[HgCl 4 ] 2- +6H + +3S+2NO+4H 2 O
硫化汞在空气中灼烧时分解为汞和硫,硫再燃烧成二氧化硫。硫化氢通
入酸性汞(Ⅱ)盐溶液中,可生成黑色硫化汞,它是金属硫化物中溶解度最
小的。硫化汞可用于塑料、火漆的着色,也可做颜料。辰砂可配制印泥。
②硫化物
绝大多数金属硫化物难溶于水,有些还难溶于酸。金属硫化物依水中溶解度分为三类。
溶于水的硫化物:碱金属和碱土金属硫化物(K2S、Na2S、MgS、CaS、SrS、BaS)、(NH4)2S
不溶于水而溶于稀酸的硫化物:MnS、FeS、Fe2S3、CoS、NiS、ZnS(溶度积介于10-15~10-25之间)。
不溶于水也不溶于稀酸的硫化物:CuS、Cu2S、AgS、CdS、HgS、Hg2S、SnS、SnS2、PbS……
其中Al2S3和Cr2S3在水中发生完全水解,析出Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀,并放出H2S气体,所以在水溶液中实际得到的是它们的氢氧化物而不是硫化物。
Al2S3+ 6H2O = 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑
Cr2S3+ 6H2O = 2Cr(OH)3↓ + 3H2S↑
因此,Al2S3、Cr2S3只能用干法制备。
硫化物的一些化学反应:
Na2S + H2O = NaHS + NaOH
FeCl2 + (NH4)2S = FeS↓ + 2NH4Cl
FeCl2 + H2S = FeS↓ + 2HCl
CuCl2 + H2S = CuS↓ + 2HCl
3CuS + 8HNO3(浓) = 3Cu(NO3)3 + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O
3HgS + 2HNO3+ 12HCl = 3H2[HgCl4] + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O
这8种离子的氯化物都溶于水,在0.3mol/L盐酸溶液中不被硫化氢沉淀,但在 NH3 -NH4缓冲溶液中与硫化氢作用,Al3+和Cr3+生成 Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀,其它的离子都生成相应的硫化物沉淀。这8 种阳离子组成硫化氢系统分析中的碱性硫化氢组或被称为铁铝组,在硫化氢系统分析程序上 又称为第三组
这些阳离子绝大多数是d区金属元素阳离子,未成对电子的存在使得它们的阳离子在水溶液中 呈现一定的颜色,同时又使它们具有强烈的形成配离子的倾向。下表是这些阳离子以及某些 配离子的颜色,但如果试液无色,也不能排除有色离子的存在,因为当某些离子含量很小或不 同颜色发生互补现象时,溶液几乎无色。
离子 颜色 离子 颜色
[Cr(H2O)6]3+ 蓝紫色 [Fe(H2O)6]2+ 淡绿色
[CrCl(H2O)5]2+ 绿色 [Fe(H2O)6]3+ 淡紫色
[Co(H2O)6]2+ 玫瑰红 [Fe(OH)(H2O)5]2+ 琥珀色
[Co(NH4)6]2+ 褐色 [FeCl(H2O)5]2+ 黄色
[Co(NCS)4]2+ 蓝绿色 [FeSCN]2+ 血红色
[Co(NH3)5(H2O)]3+ 红色 [Mn(H2O)6]2+ 粉红色
[Ni(H2O)6]2+ 淡绿色 [Ni(NH4)6]2+ 蓝紫色
在上述8种离子中,除Al3+和Zn2+以外,其它离子属不饱和电子构型, 由于次外层的d轨道电子可以全部或部分参与成键,因而常表现出可变价态,具有氧化还原性质。 这些性质在离子的分离和鉴定中显得十分重要。如利用Mn2+和Cr3+的还 原性,在碱性条件下可将它们氧化为MnO2和CrO42-。在酸 性条件下,NaBiO3氧化Mn2+为MnO4-的反应,被 用来鉴定Mn2+。
分析说明
在氢氧化钠作用下,两性元素铝,铬,锌的氢氧化物溶解在过量碱中,而与非两性元素分离。 同时锰和铬又被过氧化氢氧化成四价锰和六价铬。
Mn(OH)2 + H2O2 → MnO2 + 2H2OMnO2和Co(OH)3在HNO3中溶解不显著,在酸性溶液中用 H2O2还原可提高溶解性,反应如下: MnO2 + H2O2 + 2H+ → Mn2+ + 2H2O + O22Co(OH)3 + H2O2 +4H+ → 2Co2+ + 6H2O + O2在酸性溶液中ClO3-将Mn2+氧化为MnO2而与 铁、钴、镍分离。 3Mn2+ + ClO3- + 3H2O → 3MnO2 + 6H+ + Cl-用HNO2作还原剂将MnO2再还原为Mn2+,用铋酸钠氧化为 紫色的MnO4-,这是鉴定二价锰离子的特征反应: 2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 → 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+利用铁、钴、镍离子与氨水不同作用,将其分离。三价铁离子与过量氨水作用只生成氢氧化 铁沉淀,而钴与镍都生成相应的氨配合离子而溶解。
实验中用两氏饥个反应证实铁离子的存在。在酸性溶液中,二价铁离子与铁氰化钾反应生成普鲁 士蓝沉淀,可证实二阶铁的存在。三价铁可与硫氰根离子作用显血红色。 Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)]2+Co2+与SCN-反应生成蓝绿色的[Co(SCN)4]2-配离子, 可证实 Co2+存在。此配离子可被戊醇煤炭萃取。
为了防止铁离子的干扰,加入 NaF 使铁胡搭离子形成 [FeF6]3-,而将 铁离子掩蔽起来。
镍离子与丁二酮肟(HDMG)作用,生成红色的沉淀来鉴定镍的存在。
Cr2O72-与过氧化氢作用裤核拿生成蓝色过氧化铬 CrO5,在 乙醚中显蓝色,可证实是铬的存在。 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ → 2CrO5 + 5H2O铝离子的证实中,在 HAc—NaAc缓冲溶液中,Al3+与铝试剂作用,生成红色沉淀。
锌离子用硫代乙酰胺(TAA)证实,TAA水解产生硫离子,而硫化锌是唯一的白色硫化物沉淀, 且溶于稀盐酸。
设计分离Ag+,Pb2+,Fe2+以及Al3+,Zn2+,Fe3+,Cu2+
第一个,利用硫化物溶解性差异,PbS溶于热的饱和醋酸铵溶液,FeS易溶于稀酸,余下的就是AgS
第二个,适当升高pH,Fe3+即以Fe(OH)3形式沉淀,过滤,滤液加入过量氨水,生成Al(OH)3沉淀,过滤,滤液中和,加入适量硫化钠,之后酸化,硫化锌溶于稀酸,但是硫化铜不溶
硫化锌
(zinc sulfide )化学式 ZnS 。自然界存在的闪锌矿是硫化锌矿。硫化
锌为仅有的普通白色金属硫化物;熔点 1700 ±20 ℃,密度 4.102 克/ 厘米 3
(25 ℃);在水中溶解度很小,溶于盐酸,不溶于乙酸。硫化锌在硫化氢气
流中灼烧后转化为晶体,其结构单元中,硫居于锌原子构成的四面体中,锌
也在硫的四面体中,配位数都为4 。在锌盐溶液中加入硫化铵(NH 4 )2 S ,可
得白色硫化锌沉淀:
Zn 2+ +(NH 4 ) 2 S →ZnS+2NH + 4
含有微量铜或银化合物的硫化锌晶体,能发射出不同的荧光颜色,可用
于电视机、示波器和X 射线器件。
硫化铜
(copper sulfide )化学式CuS 。黑色粉末或团块;密度4.6 克/ 厘米3 ;
不溶于水和稀酸,能溶于热的稀硝酸或浓的氰化钠溶液:3CuS+2NH -
3 +8H + 3Cu 2+ +2NO+3S+4H 2 O
2CuS+6CN - →2Cu(CN) - 2 +2S 2- +(CN) 2
加热会转变成硫化亚铜 Cu 2 S 。将硫化氢气体通入 Cu 2+ 离子的酸性溶液,
可得黑色硫化铜沉淀。它可用作船底的涂料。
硫化铁
(iron sulfides ) 铁和硫的化合物的通称,主要有二硫化铁、硫化
亚铁和三硫化二铁。
二硫化铁 FeS 2为黄色晶体,是黄铁矿的主要成分,有反磁性。黄铁矿的
熔点为1171 ℃,密度 5.0 克/ 厘米 3 ,具有立方晶格;室温时为非活性物质,
温度升高后变活泼,在空气中加热,氧化成三氧化二铁(见氧化铁)和二氧
化硫;在真空中加热到600 ℃以上得到硫。二硫化铁可用于硫酸工业。
硫化亚铁 FeS 为棕黑色块状物;熔点1193 ~1199 ℃,密度4.74 克/ 厘米 3 ;不溶于水,溶于酸的水溶液,同时产生硫化氢;在空气中加热容易氧化,
在真空中加热到 1100 ℃以上得到硫。硫化亚铁可由两个元素直接反应制得,
也可由亚铁盐水溶液与碱金属硫化物作用而得。在实验室中它可用来发生硫
化氢气体;还可用于陶瓷和油漆颜料工业。
三硫化二铁 Fe 2 S 3为黄绿色固体;相对密度 4.3 ;强热则分解;不溶于
水,在热水中分解成硫化亚铁和硫;遇酸分解,放出硫化氢气体。
硫化铅
(leadsulfide )化学式PbS 。为方铅矿的主要成分。硫化铅为黑色立方
晶体;熔点1114 ℃,密度7.5 克/ 厘米3 ;难溶于水和稀酸,溶于浓硝酸。与
碱和硫化钠(或硫化铵)都不起作用;在空气中煅烧可转化成一氧化铅;在
过氧化氢作用下会变成硫酸铅。
将金属铅与单质硫在加热下作用,或者用硫化氢或硫化钠(或硫化铵)
与含Pb 2+ 的溶液作用,都可得硫化铅。方铅矿是工业上最重要的铅矿,是制
铅的原料。高纯度的硫化铅可用作半导体。
硫化汞
(mercuricsulfide )化学式HgS 。有黑色和红色两种晶体。自然界存在
的辰砂是红色硫化汞,又称朱砂或丹砂;密度8.10 克/ 厘米3 , 583.5 ℃升华。
黑色硫化汞的密度7.73 克/ 厘米3 ,受热至386 ℃即转变为红色氧化汞。硫化
汞不溶于盐酸或硝酸,但溶于王水:
3HgS+12HCl+2HNO 3 →3[HgCl 4 ] 2- +6H + +3S+2NO+4H 2 O
硫化汞在空气中灼烧时分解为汞和硫,硫再燃烧成二氧化硫。硫化氢通
入酸性汞(Ⅱ)盐溶液中,可生成黑色硫化汞,它是金属硫化物中溶解度最
小的。硫化汞可用于塑料、火漆的着色,也可做颜料。辰砂可配制印泥。
②硫化物
绝大多数金属硫化物难溶于水,有些还难溶于酸。金属硫化物依水中溶解度分为三类。
溶于水的硫化物:碱金属和碱土金属硫化物(K2S、Na2S、MgS、CaS、SrS、BaS)、(NH4)2S
不溶于水而溶于稀酸的硫化物:MnS、FeS、Fe2S3、CoS、NiS、ZnS(溶度积介于10-15~10-25之间)。
不溶于水也不溶于稀酸的硫化物:CuS、Cu2S、AgS、CdS、HgS、Hg2S、SnS、SnS2、PbS……
其中Al2S3和Cr2S3在水中发生完全水解,析出Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀,并放出H2S气体,所以在水溶液中实际得到的是它们的氢氧化物而不是硫化物。
Al2S3+ 6H2O = 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑
Cr2S3+ 6H2O = 2Cr(OH)3↓ + 3H2S↑
因此,Al2S3、Cr2S3只能用干法制备。
硫化物的一些化学反应:
Na2S + H2O = NaHS + NaOH
FeCl2 + (NH4)2S = FeS↓ + 2NH4Cl
FeCl2 + H2S = FeS↓ + 2HCl
CuCl2 + H2S = CuS↓ + 2HCl
3CuS + 8HNO3(浓) = 3Cu(NO3)3 + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O
3HgS + 2HNO3+ 12HCl = 3H2[HgCl4] + 2NO↑+ 3S↓+ 4H2O
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你的意思是这些离子在一起念拍?
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