Question

已知Ag2CrO4和AgCl都为沉淀且溶解度Ag2CrO4＞AgCl,请问在K2CrO4和NaCl的

已知Ag2CrO4和AgCl都为沉淀且溶解度Ag2CrO4＞AgCl,请问在K2CrO4和NaCl的混合溶液中加入AgNO3溶液则先与哪种溶质反应？为什么？求甚解……

Answer 1

AgCl恰好沉淀时：[Ag+]₁=Ksp(AgCl)/[Cl-]
Ag2CrO4恰好沉淀时：[Ag+]₂=√Ksp(Ag2CrO4)/[CrO42-]

当[Ag+]₁≥[Ag+]₂时：
Ksp(AgCl)/√Ksp(Ag2CrO4)≥[Cl-]/√[CrO42-]
即当满足上式时，Ag2CrO4先沉淀，否则AgCl先沉淀

实际上是溶解度小的先沉淀。
但是注意一点，当沉淀的类型不一样时，不能直接利用Ksp判定溶解度。比如本题的Ag2CrO4和AgCl，前者是A2B类型，后者是AB类型，两者类型不一样，所以不能用Ksp判定溶解度，而必须通过计算。