Question

锑矿石中锑的物相分析

Answer 1

方法提要

本分析系统可测定锑的氧化物、硫化物和锑酸盐三相。方法系用HCl（1+5）浸取锑华，继之用HNO₃（1+2）在沸水浴上浸取辉锑矿及脆硫锑铅矿等所有锑的硫化物，在最后的残渣中测定黄锑华、锑赭石及水锑钙石矿等。分析流程见图1.41。

图1.41 锑矿石锑的物相分析流程

试剂配制

Ce（SO₄）₂标准溶液 1mL 0.025mol/L Ce（SO₄）₂标准溶液相当于1.522mg Sb。

分析步骤

（1）锑华及方锑矿（Sb₂O₃）中锑的测定。称取0.2～1.0g试样于300mL烧杯中，加入少许Na₂SO₃（约几十毫克），加入50mL HCl（1+5），在室温搅拌浸取45min，用快速滤纸加纸浆过滤入300mL烧杯中，沉淀与烧杯用HCl（1+11）洗2次，再用水洗沉淀与无Cl^-（约6～7次）。残渣保留，用于测定下一项。滤液煮沸，加入2滴甲基橙指示剂，用氨水中和至黄色，再过量1～2 滴，加入0.1g MnSO₄，搅拌至全溶解后，加入少许KMnO₄（约0.1g），搅拌均匀后加热煮沸2～3min（此时有MnO₂沉淀析出），用快速滤纸加纸浆过滤，用热水洗至无Cl^-（冲洗沉淀洗5～6次），弃去滤液。将沉淀连同滤纸放回原烧杯中，加2g K₂SO₄，20mL HNO₃和20mL H₂SO₄，置电炉上加热，并滴加HNO₃破坏滤纸，直至溶液无黑色（呈无色或淡黄色）蒸发至H₂SO₄冒烟后取下，冷后加入1g尿素，继续加热至再冒H₂SO₄烟后取下，溶液稍冷后，加入0.1～0.2g Na₂S，加热至析出的单体硫完全消失，取下，以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

（2）硫化物中锑的测定。上述残渣及滤纸放回原烧杯中，加入15mL预先热至80～90℃的HNO₃（1+2），在沸水浴上经常搅拌，加热浸取25～30min。用快速滤纸过滤入300mL烧杯中，用HNO₃（1+14）洗烧杯2次，洗沉淀4次，残渣留作测定黄锑华及锑酸盐中的Sb。滤液蒸发至体积约30mL，加15～20mL H₂SO₄，继续蒸发至冒H₂SO₄烟取下。冷后加入1g尿素，加热至冒烟取下。稍冷后加入0.1g Na₂S，在高温电炉上加热至析出的单体硫完全消失。以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

（3）黄锑华及锑酸盐矿中锑的测定。浸取硫化物后的残渣连同滤纸放入原烧杯中，加入2g K₂SO₄、20mL HNO₃、20mL H₂SO₄，在高温电炉上加热至滤纸破坏完全（滴加HNO₃使黑色退去，溶液呈无色或淡黄色）取下，冷后加入1g尿素，加热至冒烟，冷后，加入0.1～0.2g Na₂S，于高温电炉上加热至析出的单体硫消失，以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

注意事项

（1）测定Sb₂O₃中的Sb时，在洗涤沉淀的热水中加入少许NH₄NO₃，可防止Mn漏下而将Sb带入滤液，如加入稍过量的KMnO₄可防止上述情况发生。

（2）如Na₂S质量差或潮解，可酌量增加用量，以使Sb⁵⁺完全还原。加入0.3g硫酸联胺，加热至无小气泡，效果亦很好。用滤纸还原Sb⁵⁺不如前两者迅速。