Question

2017药物分析：氧化还原滴定法

Answer 1

氧化还原滴定法

　　氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。

　　指示剂：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。

　　药品检验中应用较多氧化还原滴定：碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

　　考点1：碘量法

　　1.直接碘量法：

　　滴定反应：标准I2液+还原性药物→2I-

　　滴定液：碘滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

　　终点判断：淀粉指示剂;I2自身

　　滴定条件：中性、酸性、弱碱性

　　2.间接碘量法：

　　(1)置换碘量法：氧化性药物+I-→I2(过量KI)

　　I2+Na2S2O3→Na2S4O6+2I-

　　滴定液：硫代硫酸钠滴定液——标定用基准物质重铬酸钾

　　终点判断：淀粉指示剂(近终点时加入)

　　(2)剩余碘量法：强还原性药物+I2→2I-(过量)

　　I2(剩余)+Na2S2O3→Na2S4O6+2I-

　　滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液

　　终点判断：淀粉指示剂(近终点时加入)

　　用碘量法分析的药物：维生素C

　　考点2：铈量法

　　滴定反应：Ce4++e Ce3+

　　淡黄色　　　无色

　　滴定液：硫酸铈滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

　　终点判断：自身指示剂;邻二氮菲亚铁

　　反应条件：酸性

　　用铈量法分析的药物：硝苯地平

　　考点3：亚硝酸钠滴定法

　　滴定反应：Ar-NH2 +NaNO2 +2HCl→[Ar-N+≡N]Cl + NaCl +2H2O

　　芳伯胺→重氮化反应

　　滴定液：亚硝酸钠滴定液——标定用基准物质对氨基苯磺酸

　　终点判断：永停滴定法、外指示剂法(碘化钾-淀粉试纸)

　　反应条件：

　　(1)酸的种类与浓度：HBr> HCl> H2S04或HN03 酸度也不宜过高

　　(2)反应温度与滴定速度：温度太高，亚硝酸挥发和分解;温度过低，反应的速度太慢。

　　滴定速度前快后慢:

　　(3)加入溴化钾的作用：加快重氮化反应

　　用亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、

　　用氢氧化钠滴定液(0.1000 mol/L)滴定20.00ml盐酸溶液(0.1000 mol/L)，滴定突跃范围的pH值是

　　A.1.00～3.00

　　B.3.00～4.30

　　C.4.30～9.70

　　D.8.00～9.70

　　E.9.70～10.00

　　『正确答案』C

　　『答案解析』氢氧化钠滴定盐酸为强碱滴定强酸，PH值的突跃范围应该跨越酸碱范围，只有C符合。

　　用基准邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠滴定液时，已知邻苯二甲酸氢钾的分子量为204.22，则1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/l)相当于邻苯二甲酸氢钾的量是

　　A.1.O21mg

　　B.2.042mg

　　C.10.21mg

　　D.20.42mg

　　E.204.2mg

　　『正确答案』D

　　『答案解析』1mol的邻苯二甲酸氢钾可以与1mol的氢氧化钠反应，根据此计量关系，1ml 0.1mol/L的氢氧化钠为0.1mmol，可以与0.1mmol邻苯二甲酸氢钾反应，对应的质量为0.1mmol*204.22g/mol=20.42mg。

　　配伍选择题

　　A.氢氧化钠滴定液

　　B.甲醇钠滴定液

　　C.碘滴定液

　　D.硝酸银滴定液

　　E.乙二胺四醋酸二钠滴定液

　　以下容量分析法所使用的滴定液是

　　1.酸碱滴定法

　　2.非水溶液滴定法

　　3.沉淀滴定法

　　4.配位滴定法

　　『正确答案』1A 2B 3D 4E

　　A.氯化钠

　　B.无水碳酸钠

　　C.重铬酸钾

　　D.亚硝酸钠

　　E.邻苯二甲酸氢钾

　　以下滴定液标定时所使用的基准物是

　　1.盐酸滴定液

　　2.氧氧化钠滴定液

　　3.硫代硫酸钠滴定液

　　4.高氯酸滴定液

　　『正确答案』1B 2E 3C 4E

　　A.酚酞

　　B.淀粉

　　C.荧光黄

　　E.铬黑T

　　以下滴定方法使用的指示剂是

　　1.酸碱滴定法

　　2.沉淀滴定法

　　3.配位滴定法

　　『正确答案』1A 2C 3E

　　多项选择题

　　用亚硝酸钠滴定法测定药物的含量，以下叙述正确的有

　　A.基于药物结构中的芳伯氨基

　　B.以冰醋酸为溶剂

　　C.加入溴化钾作为催化剂

　　D.用永停法指示终点

　　E.用0.1mol/L亚硝酸钠滴定液滴定

　　『正确答案』ACDE