Question

下列羧酸酯在酸性条件下发生水解反应速度大小顺序，为什么是这样？

A. CH3CO2CH2CH2CH3 B. CH3CO2CH2CH3 C. CH3CO2CH3
D. CH3CO2CH(CH3)2

Answer 1

楼主好！
呃……有一段时间没碰有机了，不过多少还记得些，就说说我的看法吧！
我个人以为，水解反应速度大小应该是C>B>A>D。首先，我们先说羧酸酯在酸性条件下水解的机理：氢离子先质子化羰基氧，然后水的孤对电子进攻羰基碳，羰基打开，水中的一个氢转移到烷氧基的氧上，之后一个羟基氧上的孤对电子再度与碳形成双键，烷氧携氢离去，形成醇，剩余部分再去质子化，形成酸。
那么这个过程，归结起来就是：质子化，水进攻，氢转移，脱烷氧，去质子。其中，质子化、氢转移、去质子这三个基本不怎么影响反应速率（有影响，但较小，一般不考虑）。脱烷氧过程由于都是乙酸酯，剩余带正电部分相同，也不影响。故唯一的影响，就在于水进攻。
那么什么能影响水进攻呢？位阻！空间位阻越小，水进攻越容易，酯水解越快。故观察ABCD，烷氧部分显然空间位阻C<B<A<D，故水解反应速度大小应该是C>B>A>D。

PS：事实上也是这样，我刚刚查了一下，
C B D A
相对速率 1 0.97 ？ 0.53
但这不绝对，例如叔丁基则为1.15，原因是其反应机理不同。

嗯，就这样，楼主有问题的话再问吧！