Question

高二化学溶解平衡问题，问题如下

已知Ag2SO4的KW 为2.0×10-3，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO浓度随时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)＝0.034　mol·L-1）。若t1时刻在上述体系中加入100　mL.　0.020　mol·L-1 Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO浓度随时间变化关系的是（B）

答案的解释是：Ag2SO4刚好为100ml的饱和溶液,因为c(Ag+)=0.034mol/L，所以c（SO42-）=0.017mol/L；当加入100ml 0.020mol/LNa2SO4溶液后，c（SO42-）=0.0185mol/L，c（Ag+）=0.017mol/L（此时Q<Ksp）。由计算可知选B。

我的问题如下：1.如果根据已知Ag2SO4的KW 为2.0×10-3，银离子浓度c(Ag+)=0.034mol/L，根据ksp=c2(Ag+)*c（SO42-）=2.0×10-3，计算出c（SO42-）浓度明显不是0.017mol/L
2.向饱和的Ag2SO4溶液加入Na2SO4后，不是应该使溶解平衡向逆方向移动么？可是解释中计算出来此时的Q<Ksp，也很有道理。这是怎么回事呢？
求解~~~

Answer 1

看了前三楼的回答，我想你已经明白是怎么回事了。。具体解释我想是没必要了。。我只想帮你总结下。。。尤其是透过这道题增加应试经验。。希望对楼主有用。。。
1.准确理解概念（或名词术语）。比如这道题kw就是表示水的离子积，而不是ksp浓度积常数，楼主你主观的把他认为了ks。其实就表明了这个概念在你脑海中并没有根深蒂固。如果你一开始看到kw就反应出这是表示水的，就不会有第一点的迷糊。殊不知，在高考或者平时考试中，对概念的准确把握，可以解决大部分自己迷惑的地方。我举个我的例子：2+6i的虚部是多少？我写了6i。其实虚部的概念为i前面的实数，即这里的6.我就是因为没理解好概念导致错了一个简单的选择题5分。。。如果这样的问题出现在高考，我想谁都会觉得惋惜的。。
2.每一步推断都要合理，即有理有据的合理推断。。比如说楼主的第二点疑问：你认为
向饱和的Ag2SO4溶液加入Na2SO4后，不是应该使溶解平衡向逆方向移动么？ 这里就没有合理推断了。。如果加的是硫酸钠固体那没问题，但这里是溶液，加溶液会影响体积，进而影响各组分的浓度，所以你只要按照Q的定义，先把Ag 和SO4的浓度算出来，再算浓度商，所有的问题就迎刃而解了。。。所以在准确理解概念的提前下，每一步都做到有理有据，“步步为营”，自然可以减少失误。。

Answer 2

1.因为还加了100ml的溶液，体积变一倍，浓度减一半……一定记住平衡移动是很微弱的，另外Q小于Ksp根本没达到饱和，所以压根不能那么算，你要是算完了发现银的浓度比0.17还大，那岂不是很搞笑么……
2.你看是这么回事，因为加的不是纯的Na2SO4固体，而是加的溶液，Q小于Ksp那证明根本没饱和，Q等于Ksp才是饱和了，不饱和就没有平衡移动的问题。
总之希望你能记住两点，高中化学里非常重要的两点：
1.考虑同离子效应时其他离子的浓度不能变，如果改变了一般（注意是一般）同离子效应不是最主导因素
2.平衡移动是很微弱很微弱的，虽然这里没有，但是我感觉你的思考中，把平衡移动看成了很逆天的因素，其实条件变化才是主导，平衡移动只是削弱一部分变化

追问

谢谢你的热心回答，楼上说题目给出的“已知Ag2SO4的KW 为2.0×10-3”，不是Ag2SO4的溶度积常数，我觉得挺有道理的。

追答

= =no 你搞错了 没道理完全没道理 这道题出题人是专门弄一个Kw（或者Ksp）来扰乱你的，解题流程里不需要Kw
换句话说这道题考的是什么时候使用Ksp，你一旦使用Ksp就肯定算不对，因为没有沉淀溶解平衡，只有饱和了或者是沉淀了才有这个平衡的，脑子清楚点啊
再不清楚告诉我QQ……

Answer 3

这题关键在与加入硫酸钠后，硫酸银是否饱和。如果已经饱和，那就得考虑平衡移动；如果没饱和，就不能考虑平衡移动，而只看成一般溶液。

实际由于银离子浓度下降了一半，由于每份硫酸银中有两个银离子，在溶度积中要平方的，因此硫酸根离子浓度要上升4倍才能重新达到饱和（刚好建立新的平衡），但是题目中硫酸根离子只上升了一点点，所以，硫酸银根本没饱和，只要看成溶液就行了。当然选B。

Answer 4

首先，你要看清他说的是KW=2.0x10-3，这说的是水，不是Ag2SO4的溶度积常数。
其次，饱和的Ag2SO4溶液中发生的反应是Ag+与SO42-的沉淀反应，当加入SO42-时，，当然是往产生沉淀的正反应方向移动的

追问

谢谢你。那这里水的kw也没有体现到什么作用了是么？这题目涉及的也不是溶解平衡，而是Ag+与SO42-的沉淀反应，对么？

追答

准确的说，是沉淀溶解平衡，即离子无法完全反应沉淀，而在溶液中也有部分存在，但离子的沉淀反应一直在进行，同时沉淀也一直在溶解，两者恰好平衡，好像生成的沉淀一直没有变化似的。所以溶液中影响沉淀的离子的浓度变化会影响到沉淀的溶解平衡，离子浓度增加，则继续沉淀，离子减少，则沉淀溶解一部分以补充少掉的离子而已。