Question

一道关于EAN规则和羰基配合物的化学题

某些题只给出了中心原子（或离子）及配体，让预测配合物的结构。
例如：问Fe的双核羰基配合物Fe2(CO)9（符合EAN规则）的结构。
答案：给出的是3个CO中的C原子作为桥键，另外6个分别三个三个的与铁相连，还有一根金属键。我怎么会想到CO的C两个原子分别对两个铁分开配位呢？作为桥键为什么不用氧配位？只用C配作为桥键位张力岂不是很大么？
像这种配位数和配位原子的问题怎么估计？有什么经验规则吗？

Answer 1

这个题要用到三个半经验规则 18电子规则 从结构上推测 铁是3d5 4s2的价层结构 2*18-（2*7+7*2）=8 所以按理论上讲要成4个金属键 而中性铁的半径较大 只能成一个西格玛单键金属键 其余就只能是双配位的原子提供了 也就是C 铁的半径大 所以形成的桥键立体结构张力并不大 可以画个立体图看一下

追问

有什么办法能判断原子半径与桥键配位原子的关系呢？配位原子到底是哪个呢？定性地介绍介绍怎样计算吧，谢谢

追答

18电子规则 大学范围内就够用了 羰基成桥一般都是C原子配

Answer 2

这是测定的结果