Question

用与字写句子成分时，“与”可以做复句中分句开头一个的字吗

Answer 1

可以。下面给你一个例句。
与第一名张三相比，我的数学最好；与第二名李四相比，我的语文最好；与第三名王五相比，我的历史最好。

这是一个并列关系的复句，复句以“与”开头。