定义化学反应热为什么规定不做有用功?化学反应热是衡量热力学能的变化,还是热量的变化。

变化是改变量。u的变化量=Q+W。化学反应热本质想用来衡量什么... 变化是改变量。u的变化量=Q+W。化学反应热本质想用来衡量什么 展开
caoyuannust
2012-10-16 · TA获得超过2.1万个赞
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反应热是个看似简单的概念,但真正弄懂并不容易。反应热有两种不同理解:1反应系统因化学反应本身释放的能量(并非一定以热量的形式表现),即所谓的化学能。2 反应系统反应后放出系统的热量。以下均讨论释放能量为正的情形。

一般所说的化学反应热是第一种理解。但这个概念很容易产生误导,化学反应本身释放的能量,可以以热量的形式传到外界,也可以以功的形式传到外界。而我们测定反应释放的能量总是测定传递到外界的热量。因此才有反应热这一说法,如果在传热的同时,反应系统对外做功了,则我们测到的热量显然不能代表反应“热”。

然而复杂的是,即便不存在做功,我们也并不能准确测定化学反应本身释放的能量。因为反应前后系统的热运动状态必然会发生一定的变化,即便规定等温等压,或等温等容,因为反应前后物质组成发生了变化,热运动的总动能即便在相同温度下,并不一定相等(系统中分子个数变化了,结构变化了都会导致总动能的变化)。因此即便在不做功的条件下测出的放热一般而言,无论如何也不能准确代表化学反应本身释放的能量,测出的放热中通常总有热运动能量变化的贡献。

因此人们只好硬性规定,等温等压条件下,并且不存在非体积功的情况下,反应系统释放到外界的热量,将其定义为反应热(实质上就是焓变的负值)。很明显如果系统对外界做非体积功(化学中体积功一般不视为有用功,非体积功如电功才视为有用功,这与物理中概念不同),系统放热量就会减少,更不能代表反应本身释放的能量。

尽管通常的定义中系统对外做体积功会对引起测到的热量减小,但化学过程经常都是等温等压过程,从实用的角度,化学过程中体积功通常没有什么实际用处,我们真正关心的是反应过程释放的能量中有多少真正有用(包括能对外传多少热,能对外做多少有用功)。

另外反应热也可以定义为等温等容过程,不存在非体积功时,反应系统释放到外界的热量。这时反应放热就等于热力学能变的负值。另外需要强调的是一个确定过程中的热量谈不上变化,热量不是状态量,状态量才有过程前后发生变化之说。

如有不明欢迎追问。
来焕淇
2012-10-14
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化学反应热是微观能量的变化,即旧化学键的断裂所吸收的能量和新化学键的形成放所放出的能量的代数加和。有时能量放出过多表现为温度升高或者我们看到爆炸的现象等等。我们在计算的时候已经涵盖了所有能量的变化。如果再把有用功计算在内会造成能量计算的增加而不准确。而热力学能的变化已经包括了热量的变化。热量变化只是热力学能变化的一方面。
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BBWM2010
2012-10-14
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在测量化学反应热时,如果系统做有用功,反应热会有所损耗,导致测量不准确。测量化学反应热时测定能量的变化,最终来确定热力学能的相关数值。热力学能是常量,不会变化。
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Timothywalter
2012-10-14 · 超过13用户采纳过TA的回答
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你概念弄错了,那是焓变,不是反应热,单位都不一样。化学反应一定做功,无论正负,性质是化学能做功。焓是物质无序度的量度
追问
没有  。
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