Question

化学分析法

Answer 1

100mg试样，用酸分解，氢溴酸除锑，碱熔后制成盐酸溶液，测定铜、铅、锌、锰、银、硅、铁、铝、钛、钙和镁。锑、硫、砷和锡单独取样测定。其分析流程见图69.4。

图69.4 辉锑矿化学分析法分析流程图

试剂

锑标准溶液ρ(Sb)=1.00mg/mL称取599mg高纯Sb₂O₃于200mL烧杯中，加入10mLH₂SO₄后置于电热板上加热溶解，稍冷，加入适量(1+1)H₂SO₄，转入500mL容量瓶中，用(1+1)H₂SO₄稀释至刻度，摇匀。

溴酸钾标准溶液c(KBrO₃)=0.005mol/L称取0.85g分析纯溴酸钾溶于1000mL水中，摇匀。用锑标准溶液标定其浓度。

碘化钾洗液将2mL850g/LKI溶液与98mL(3+1)HCl混合。

砷混合显色剂在50mL2.5mol/LH₂SO₄溶液中，依次加30mL25g/L抗坏血酸溶液、15mL5og/L钼酸铵溶液和5mL54g/L酒石酸锑钾溶液，摇匀。用时现配。

苯基荧光酮乙醇溶液(0.3g/L)称取75mg苯基荧光酮于200mL烧杯中，加1mL(1+1)H₂SO₄及适量乙醇溶解，过滤于250mL棕色容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。

分析步骤

(1)分析溶液的制备

称取100mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，用少许水润湿，加5mLHCl，摇动，加盖表面皿后置于电热板上加热分解，蒸发至干。再加入3mLHCl，加热至干后，加5mLHBr、5滴(1+1)H₂SO₄，加热至冒白烟。再加HBr蒸干，重复几次，直至锑被除净，蒸干。残渣中加入0.5gNaOH及0.1gNa₂O₂熔融，取出。冷却后，将坩埚放入塑料杯中，加入30mL沸水浸取，洗出坩埚，加热微沸几分钟(或加入几滴0.2g/L锇酸钠溶液加热除去过氧化氢)。冷却后，转入已盛有7mL(1+1)HCl的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。若不需要测定SiO₂，则可以将试样在烧杯中直接酸溶，不必要采用碱熔方法。

(2)铜、铅、锌、锰、银的测定

将溶液(A)直接用原子吸收光谱法测定。

(3)硅的测定

移取5.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，用硅钼蓝光度法测定。

(4)全铁的测定

移取5.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，用1，10-邻二氮菲光度法测定;或用溶液(A)直接进行原子吸收光谱法测定。

(5)铝的测定

移取5.0mL溶液(A)，用铬天青S-溴化十六烷基吡啶光度法测定。

(6)钛的测定

移取5.0mL溶液(A)于20mL比色管中，用二安替比林甲烷光度法测定。

(7)钙和镁的测定

移取10.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，准确加入2mL100g/LSrCl₂溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用原子吸收光谱法测定。

(8)砷的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样于50mL烧杯中，用几滴水润湿，加入1mLHNO₃、3mLH₂SO₄，摇动，加盖表面皿后置于电热板上加热分解。蒸发至冒白烟，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，再加热至冒白烟，取下。冷却后，转入60mL分液漏斗中，用水冲洗干净表面皿和烧杯壁，控制体积为10mL。加入1mL500g/L柠檬酸，滴加三氯化钛溶液至紫色并过量5滴，再加2mLKI、10mL苯萃取2min。弃去水相，分别用10mL、5mL水反萃取两次，每次2min。水相放入25mL比色管中，加入0.5mL10g/L碘溶液，置于80℃的水浴中加热5min，除去残余苯。取下，趁热加4mL砷混合显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min后，以试剂空白液为参比，在波长730nm处，用3cm比色皿测量吸光度。

校准曲线0～25μgAs。

(9)锡的测定

称取50mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，加入1gNaOH及0.2gNa₂O₂，搅匀。放入高温炉中在600℃熔融15min，取出。冷却后，将坩埚放入200mL烧杯中，加入5mL200g/L酒石酸溶液、20mL沸水浸取，洗出坩埚，溶液用(1+1)H₂SO₄酸化后移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

移取10.0mL试液于60mL分液漏斗中，加1滴1g/L对硝基酚，调至无色。加氢碘酸使其浓度为3mol/L，再加10mL苯萃取2min。弃去水相，分别用5mL、2mL0.5mol/LH₂SO₄反萃取两次，每次1min。水相放入25mL比色管中，置于70℃的水浴中加热7min，除去残余苯。滴加50g/L抗坏血酸至溶液呈无色，加1滴1g/L2，4-二硝基酚，调至无色。加4mL2.5mol/LH₂SO₄，再加2mL50g/L抗坏血酸溶液、1mL20g/L酒石酸、1mL2.5g/L草酸溶液，摇匀。加入3mL50g/LOP溶液，准确加3mL0.3g/L苯基荧光酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。30min后用试剂空白作参比，用1cm比色皿，于波长520nm处测量吸光度。

校准曲线0～10μgSn。

(10)锑的测定

称取20mg(精确至0.01mg)试样于150mL锥形瓶内，加5mLH₂SO₄，加盖表面皿后置于电热板上加热6min。趁热加入一小块滤纸，继续加热至溶液呈无色或淡黄色。稍冷，用少许水冲洗锥形瓶内壁并加入20mL水，加热煮沸除去SO₂。取下，稍冷后加入20mLHCl，用水稀释至120mL，置于电热板上加热至80℃，取下。加入3滴1g/L甲基橙指示剂，用0.005mol/LKBrO₃标准溶液滴定至红色消失为终点。砷同时被滴定，应从合量中扣除。

(11)硫的测定

称取50mg(精确至0.01mg)试样，用硫酸钡重量法测定。