Question

向AgNO3溶液中滴加少量Agcl的悬浊液，在向其中加入NaBr溶液，得到淡黄色沉淀，说明Ksp(Agcl)>Ksp(AgBr)

为什么这句话是错的？

Answer 1

得到的淡黄色沉淀主要是加入的Br-与溶液中大量的Ag+结合成的AgBr沉淀。发生的反应如下：
Ag+ + Br- == AgBr↓
如果是Br-把AgCl白色沉淀中Ag+抢夺过来变成AgBr淡黄色沉淀就可以，反应如下：
AgCl + Br- == AgBr + Cl-
正确的操作是：取少量的AgCl悬浊液，向其中滴入NaBr溶液，如果得到黄色沉淀，说明Ksp(Agcl)>Ksp(AgBr)

Answer 2

不能得到此结论。
生成AgBr的主要原因是溶液中有大量Ag+（AgNO3溶液嘛），不能说明AgCl和AgBr的Ksp大小。
你可以这样想，如果把题目改成“向AgNO3溶液中滴加少量AgBr的悬浊液，在向其中加入NaCl溶液”，那么同样可以得到AgCl沉淀，这根本不能说明Ksp(AgBr)>Ksp(AgCl)。

追问

那什么时候能够说明它们的ksp大小啊？